[發明專利]氯耗氧曲線校正-密封消解法測定高氯水體中COD的方法

無效

• 申請號: 201110151251.6
• 申請日: 2011-06-02
• 公開（公告）號: CN102279183A
• 公開（公告）日: 2011-12-14
• 發明（設計）人: 李武;宋茜茜;錢桂敏;徐斌;李新寧
• 申請（專利權）人: 中國科學院青海鹽湖研究所
• 主分類號: G01N21/78
• 分類號: G01N21/78
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司 62002
• 代理人: 李艷華

技術領域

本發明涉及一種測定COD的方法，尤其涉及氯耗氧曲線校正-密封消解法測定高氯水體中COD的方法。

背景技術

《水和廢水標準檢驗法》中對COD定義為：測定樣品中易受強化學氧化劑氧化的有機物在氧化時所需的氧當量。根據此定義，COD表示的是水中有機物的含量，但是由于水中有機物種類繁多、組成復雜，而且還含有大量無機還原性陰離子，這些都給COD的測定帶來了一定的困難。

我國是鹵水(地表鹵水、晶間鹵水和地下油氣田鹵水等)資源豐富的國家，蘊藏有大量地表鹵水和晶間鹵水鹽湖，遍布于我國北、西部地區，面積涵蓋了大半個中國。在鹵水的開發利用過程中有機物影響顯著，應該對鹵水中有機物的量有一個表征，COD就是一個重要參數。鹽湖鹵水屬于高氯水體，Cl^-可以達到300g?L^-1，在測定COD時會有很大的影響。

由于環境中的水樣不同，廣大工作者根據具體的研究對象提出了適用于不同對象的研究方法。現在對COD的各種測定方法及干擾和消除介紹如下。

目前測定COD值普遍采用國家標準方法，即高錳酸鹽指數法和重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀指數法主要適用于飲用水、水源水和地面水的測定，COD測定范圍0.5～4.5mg?L^-1，且干擾離子Cl^-小于300mg?L^-1。重鉻酸鉀回流法具有測定結果準確，重現性好等優點，但同時消耗大量的濃硫酸和價格昂貴的硫酸銀；為了消除氯離子的干擾，還需加入毒性很大的硫酸汞掩蔽劑，而且分析耗時較長。因此，在區域水質調查中，大批量樣品和高氯工業廢水、海水及鹽湖鹵水中COD的測定，國家標準法并不適用。重鉻酸鉀氧化法適用于含COD值大于30mg?L^-1的水樣，不適于含Cl^-濃度大于1000mg?L^-1的含鹽水。

庫侖法是在硫酸介質中以重鉻酸鉀為氧化劑，過量的重鉻酸鉀用亞鐵離子為庫侖滴定劑進行滴定，根據消耗的電量和法拉第定律可計算出COD濃度。該方法該法操作省時，縮短了消解時間，一次全程操作只需要0.5h。而國家標準方法回流需要2h，一次全程操作需要0.5d。此法一般采用庫侖式COD測定儀。

分光光度法在水質監測中應用也比較廣泛，該法操作簡單、消耗的試劑少、不需要回流，從而大大提高了批量分析的工作效率。陳玉娥等用TiO₂-KMnO₄的協同光催化氧化效應，建立了一種基于MnO₄^-的褪色分光光度法快速測定COD的簡便、靈敏方法，Cl^-含量在1500mg?L^-1以內COD測定誤差不超過5％。Chengfang?Li等建立了用TiO₂-Ce(SO₄)₂體系對有機物進行光催化反應，再用分光光度法測定COD的方法，Cl^-含量小于2000mg?L^-1時對測定結果沒有顯著影響。

微波消解是一種嶄新的樣品預處理技術，可以代替標準的回流法，縮短時間，且無需冷卻用水，利于批量分析。王志強等用微波密封消解法測定水樣中COD，消解溫度為165，消解時間為30min，當氯離子質量濃度小于10000mg?L^-1時，氯離子產生的COD干擾值較小，說明密封消解法比重鉻酸鉀法有更強的抗氯離子干擾能力。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種操作簡便、時間較短、可批量測定COD的氯耗氧曲線校正-密封消解法測定高氯水體中COD的方法。

為解決上述問題，本發明所述的氯耗氧曲線校正-密封消解法測定高氯水體中COD的方法，包括以下步驟：

(1)將優級純氯化鈉配制成不同濃度的一系列氯化鈉溶液，該氯化鈉溶液中Cl^-的濃度為2.5～20g?L^-1；

(2)分別吸取Cl^-濃度不同的氯化鈉溶液10.00mL于100mL壓力溶彈中，依次加入MnSO₄?0.6g、c(1/6K₂Cr₂O₇)＝0.25mol?L^-1的重鉻酸鉀溶液20mL、濃硫酸25mL，與蒸餾水空白一同在干燥箱中恒溫消解；