[發明專利]含銥發光材料及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201110146246.6
• 申請日: 2011-06-01
• 公開（公告）號: CN102807854A
• 公開（公告）日: 2012-12-05
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張娟娟;梁祿生
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F15/00;C07D213/73;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

【技術領域】

本發明涉及光電領域，尤其涉及一種含銥發光材料及其制備方法和應用。

【背景技術】

近年來，有機發光二極管(OLED)取得了較大的發展。在三基色中，紅光和綠光二極管都已經接近實際應用的要求，但藍光材料的帶隙較寬，較低的最高占據軌道(HOMO)能級，因此存在較大的載流子注入能壘；同時，藍光材料的發射能量高、不穩定、易發生能量轉移而引起發射色不純，因此發展相對緩慢。然而，現有的藍色發光材料發射的籃光色純度不高，從而限制了藍色發光材料的應用。

【發明內容】

基于此，有必要提供一種能發射高色純度的藍光的含銥發光材料。

此外，還有必要提供一種含銥發光材料的制備方法。

此外，還有必要提供含銥發光材料在有機電致發光器件中的應用。

一種含銥發光材料，具有如下結構式：

一種含銥發光材料的制備方法，包括如下步驟：

步驟一、提供如下結構式表示的化合物A：

步驟二、在無氧條件下，將所述化合物A同三水合三氯化銥按摩爾比3∶1～5∶1在溶劑中反應生成二橋化合物B：

步驟三、在無氧條件下，將所述二橋化合物B同3-三氟甲基-5-(2′-吡啶基)-1，2，4-三唑按摩爾比1∶2.5～1∶4在溶劑中混合，在甲醇鈉和三氟乙酸銀的混合物的催化作用下進行配體交換反應生成含銥發光材料I：

在優選的實施例中，步驟二中的溶劑為2-乙氧基乙醇，反應溫度為反應液的回流溫度。

在優選的實施例中，步驟三中的溶劑選自三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、四氫呋喃及2-乙氧基乙醇中的一種，反應溫度為反應液的回流溫度。

在優選的實施例中，步驟二還包括將二橋化合物進行分離純化的步驟，分離純化步驟如下：向化合物A同三水合三氯化銥的反應后的混合液進行減壓濃縮處理，之后以二氯甲烷為洗脫液對濃縮液進行硅膠柱色譜分離，得到純化的二橋化合物B。

在優選的實施例中，步驟三還包括將含銥發光材料進行分離純化的步驟，分離純化步驟如下：將二橋化合物B同3-三氟甲基-5-(2′-吡啶基)-1，2，4-三唑的反應后的混合液進行減壓濃縮處理，之后向濃縮液中加入適量蒸餾水以析出固體，然后過濾收集析出的固體，用正己烷、乙醚超聲洗滌固體數次，最后以乙酸乙酯與正己烷的混合液為洗脫液對粗產物進行硅膠柱色譜分離，得到純化的含銥發光材料。

在優選的實施例中，化合物A的制備過程包括如下步驟：

首先，提供如下結構式表示的化合物D和F，

其次，在無水無氧條件下，將化合物D同二異丙胺基鋰的四氫呋喃溶液在溶劑中-78℃下反應后，再和硼酸三甲酯在室溫下反應生成化合物E：

其中，其中化合物D與二異丙胺基鋰的按摩爾比為1∶1～1∶1.5，硼酸三甲酯與化合物D的摩爾比為1∶1～1.5∶1；

最后，將制得的化合物E同化合物F在溶劑中混合后，在催化劑的催化作用下發生Suzuki偶聯反應生成所述化合物A：

Suzuki偶聯反應的溫度為回流反應溫度；使用的催化劑為K₂CO₃與Pd(PPh₃)₄共催化劑，其中K₂CO₃摩爾量為化合物E的10倍，Pd(PPh₃)₄與化合物E的摩爾百分比為0.5％，溶劑為四氫呋喃與水的混合液。

在優選的實施例中，還包括對化合物E進行分離純化的步驟，分離純化步驟如下：用質量分數為5％的NaOH水溶液來終止反應混合液反應，然后用3mol/l的HCl水溶液調混合液pH值至中性，接著用乙酸乙酯多次萃取后合并有機相，最后濃縮有機相，得到化合物E。

在優選的實施例中，還包括對化合物A進行分離純化的步驟，分離純化步驟如下：

首先在反應混合液中加入適量蒸餾水后，用乙酸乙酯多次萃取，合并有機相，然后用無水MgSO₄干燥有機相，過濾，濃縮濾液，最后使用乙酸乙酯與正己烷混合液作淋洗劑對濾液殘留物進行硅膠柱色譜分離，得到純化的所述化合物A。

一種有機電致發光器件，包括發光層，發光層的材質為含銥發光材料。