[發明專利]紡織品及皮革中全氟辛烷磺酰基類物質總量的檢測方法

有效

• 申請號: 201110142720.8
• 申請日: 2011-05-27
• 公開（公告）號: CN102253138A
• 公開（公告）日: 2011-11-23
• 發明（設計）人: 馬賀偉;黃新霞
• 申請（專利權）人: 國家皮革質量監督檢驗中心(浙江)
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 杭州華鼎知識產權代理事務所(普通合伙) 33217
• 代理人: 韓洪

【技術領域】

本發明屬于檢測與分析領域，特別涉及全氟辛烷磺酰基類物質(英文縮寫為PFOS)的液相色譜-質譜檢測方法，尤其是針對紡織品及皮革中全氟辛烷磺酰基類物質濃度的檢測。

【背景技術】

全氟辛烷磺酰基類物質(PFOS)，是以全氟辛烷磺酰基為主體的一大類含氟化合物，分子通式為(C₈-F₁₇-SO₂-X)。PFOS因具備疏油、疏水等特性而被作為原料廣泛用于紡織品、皮革的工業生產過程中。但是由于PFOS被確認為具有高度的生物蓄積性及全身多臟器毒性，其被歐盟2006/122/EC指令明確列為紡織品及皮革加工過程的限用物質。因此，紡織品及皮革中全氟辛烷磺酰基類物質含量的檢測也成為國內外分析檢測領域研究的熱點。

根據PFOS的分子結構，其主要分為鹽(PFOS鹽類)和酰胺(PFOS酰胺類)兩大類，其中PFOS酰胺類物質的類別最多，約占PFOS類物質總量的90％以上。盡管國內外對PFOS的檢測均進行了深入廣泛的研究，但研究內容主要集中于PFOS鹽類物質的檢測，而PFOS酰胺類物質因其分子結構的復雜性及多樣性，給檢測過程帶來了極大的難度，從而也導致了PFOS檢測方法的空白。

由于PFOS是由分子結構中含有全氟辛烷磺酰基的所有物質的統稱，因此無論是對PFOS鹽類的檢測，還是對PFOS酰胺類物質的檢測，都不能反映出PFOS的總量。能夠反映出PFOS總量的唯一途徑在于檢測PFOS中可分解出的全氟辛烷磺酰基的總量，或能夠定量表征出全氟辛烷磺酰基的某種特定物質，但目前暫無相關的技術報道。因此，建立相關的檢測技術，將具有顯著的現實意義。

【發明內容】

本發明的目的就是解決現有技術中的問題，提出一種將PFOS轉化為辛烷磺酸的技術，從而間接實現了紡織品及皮革中PFOS濃度的測定。

為實現上述目的，本發明提出了一種紡織品及皮革中全氟辛烷磺酰基類物質總量的檢測方法，其特征在于：依次包括以下步驟：樣品的溶劑萃取、萃取液的化學處理、凈化、液相色譜-質譜檢測。

作為優選，各步驟的操作如下：

溶劑萃取：準確稱量剪碎后的樣品，加入到具塞錐形瓶中，加入溶劑；加塞后，在超聲波作用下萃取，然后將錐形瓶中的萃取液進行膜過濾或離心處理，分離出萃取液，并重復萃取多次，萃取液脫水后合并、定容；

萃取液的化學處理：用移液管取濾液，加入到燒瓶中，旋轉濃縮至干，再加入四氫呋喃，再次旋轉濃縮至干；然后加入裂解劑，進行回流反應；

凈化：取出燒瓶，先向燒瓶中滴加數滴蒸餾水，再加入10mL蒸餾水，冷卻至室溫；用鹽酸調節pH至中性，將液體轉移至固相萃取柱中，再向固相萃取柱中加入乙腈進行洗脫，收集洗脫液，并定容；

液相色譜-質譜檢測：取樣液，經濾膜過濾到樣品小瓶中，在已設定的液相色譜-質譜條件下進行檢測。

作為優選，各步驟的參數如下：

溶劑萃取：準確稱量1g剪碎或粉碎后的樣品顆粒，加入到100ml具塞錐形瓶中，加入30mL甲醇，加塞后在超聲波浴中萃取30min；濾出萃取液，再用60mL甲醇分2次萃取，每次10min；合并萃取液，加入2g無水硫酸鎂脫水，然后定容至100.0mL；

萃取液的化學處理：移取10.0mL樣液于150mL平底燒瓶中，旋轉濃縮至干，加入5mL的色譜級四氫呋喃，再次旋轉濃縮至干；然后向瓶中加入5mL含有裂解試劑的溶液，于90℃下冷凝回流60min；移出燒瓶，冷卻至室溫，加入10mL蒸餾水，并用20％(v/v)的鹽酸溶液調節pH至中性；

凈化：將液體轉移至以硅膠為填料的層析柱中，用10mL乙腈分兩次淋洗柱子，收集合并所有流出液體，用蒸餾水定容于25mL，搖勻；

液相色譜-質譜檢測：用吸管移取約0.5mL樣液至樣品小瓶中，對樣液中的辛烷磺酸進行液相色譜-質譜檢測，然后根據標準曲線計算樣品中PFOS的總量，歸一為全氟辛烷磺酸的含量。

作為優選，色譜條件為：色譜柱：Eclipse?XDB?C₁₈，2.1×100mm，1.8μm，柱溫30℃，進樣量2μL，流動相為乙腈/5mmoL乙酸銨水溶液體系，流速0.2mL/min；色譜洗脫條件如下表：