[發明專利]2,3,3,3-四氟丙烯的合成方法

無效

• 申請號: 201110140405.1
• 申請日: 2011-05-27
• 公開（公告）號: CN102267869A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發明（設計）人: 韓春華;張永明;張恒;高自宏;陳越
• 申請（專利權）人: 山東東岳高分子材料有限公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 王緒銀

1.一種2，3，3，3-四氟丙烯的合成方法，以六氟丙烯為原料，步驟如下：

a)1，1，1，2，3，3-六氟丙烯加氫還原制備1，1，1，2，3，3-六氟丙烷

經過N2置換后的反應容器中通入1，1，1，2，3，3-六氟丙烯氣體，同時通入H₂，調節二者流量使得1，1，1，2，3，3-六氟丙烯氣體與H₂體積比為2∶3～1∶2，在催化劑存在的條件下進行還原反應；催化劑選自①金屬Pd、Ni、Fe、Au、Cu、Al中的一種或幾種與②鑭系金屬氧化物或過渡金屬氧化物的組合；所述催化劑負載在載體上，所述載體為活性炭、二氧化鈦、氧化鋁或二氧化硅之一或組合，反應溫度控制在80-250℃，優選的反應溫度控制在80-200℃，反應時間為5-60s，制得1，1，1，2，3，3-六氟丙烷；

b)1，1，1，2，3，3-六氟丙烷脫HF制備1，1，1，2，3-五氟丙烯

將步驟a)反應所得的產物在有效條件下進行脫HF處理，反應條件為：以CrF₃、AlF₃、氟化的氧化鉻或氟化的氧化鋁為催化劑，350-450℃下進行脫HF反應，優選的控制在400-450℃下進行脫HF反應，制得1，1，1，2，3-五氟丙烯；所得產物經水洗、堿洗除酸、干燥后進入下一步反應；

c)1，1，1，2，3-五氟丙烯催化加氫制備1，1，1，2，3-五氟丙烷

將步驟b)反應處理后所得的主要產物1，1，1，2，3-五氟丙烯進行催化加氫反應，以Pd、Ni、Fe、Au、Cu、Al之一或組合為催化劑負載在活性炭、二氧化鈦、氧化鋁或二氧化硅之一或組合中，反應體系事先持續通氮氫1∶1～2體積比的混合氣體，體系溫度為100-200℃時，將氮氣改為CF₃CF＝CHF，調節CF₃CF＝CHF流量，使得與氫氣體積比為1∶2，控制反應物接觸時間為15～30s，可制備得到1，1，1，2，3-五氟丙烷，進入下一步反應；

d)1，1，1，2，3-五氟丙烷脫HF制備2，3，3，3-四氟丙烯

將步驟c)反應所得的產物1，1，1，2，3-五氟丙烷在有效條件下脫HF，反應條件為：采用催化劑為三價鉻氟化物、鋁氟化物、氟化的三價鉻的氧化物、氟化的鋁氧化物，反應溫度為300-500℃，優選反應溫度為350-400℃；所得混合物經過水洗、堿洗、干燥裝置后，制得2，3，3，3-四氟丙烯。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，步驟a)所用的催化劑，其中金屬為Cu和/或Ni，鑭系金屬氧化物選自La₂O₃或CeO₂，過渡金屬氧化物選自CoO或Cr₂O₃。

3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，步驟a)所用的載體是二氧化鈦或氧化鋁。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，步驟a)所用的催化劑負載后選自Ni-Cu-La₂O₃/Al₂O₃或Ni-Cu-CoO/TiO₂。

5.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，步驟a)所用催化劑負載后金屬Pd、Ni、Fe、Au、Cu、Al之一或組合的負載量為載體量的1-40wt％；金屬鑭系氧化物或過渡金屬氧化物的負載量為載體重量的0.5-10wt％。

6.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，步驟b)的反應中所使用的催化劑負載在合適的載體上，所述載體選自摻有金屬鹵化物活化的活性炭，二氧化鈦、二氧化硅或氧化鋁；優選的載體是摻有氯化銅的活性炭，氯化銅所摻物質的量為活性炭的8～10％。

7.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，步驟c)所用催化劑負載載體選自氧化鋁或二氧化鈦，催化劑占載體的重量比為0.5-10wt％。

8.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，步驟d)的反應是在N₂或Ar氛圍下進行，且在反應開始前，向反應釜中通N₂或Ar時間為30～40分鐘。