[發明專利]一種工業化連續加氫合成3,5-二氨基苯甲酸的方法

有效

• 申請號: 201110131175.2
• 申請日: 2011-05-20
• 公開（公告）號: CN102249942A
• 公開（公告）日: 2011-11-23
• 發明（設計）人: 劉愛兵;趙勇;張紅艷
• 申請（專利權）人: 山東富原化工有限公司
• 主分類號: C07C229/60
• 分類號: C07C229/60;C07C227/04
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 李桂存

技術領域

本發明涉及一種3,5-二氨基苯甲酸的制備方法，具體涉及一種工業化連續加氫合成3,5-二氨基苯甲酸的方法，屬有機合成化學的技術領域。

背景技術

3,5-二氨基苯甲酸是一類重要的染料，醫藥中間體，以它為原料，可以開發出許多高附加值下游產品。一系列由其衍生的黃色活性染料，即可作為深黃色染料來使用，也可作為黑色染料中的黃色組分，當前市場需求量較大。3,5-二氨基苯甲酸一般以3，5-二硝基苯甲酸為原料經還原反應得到。文獻中涉及3,5-二硝基苯甲酸還原制備3,5-二氨基苯甲酸共有三種途徑：即鐵粉還原、肼還原和加氫還原三條路線。采用鐵粉還原法生產3,5-二氨基苯甲酸，成本較低，生產已較成熟，但勞動條件差，鐵泥造成的環境污染嚴重，一般已不采用。印度學者Gowda用肼甲酸鹽作為還原劑，用鐵粉還原也取得了成功，但至今只是在實驗室中實驗，要進一步在工業大規模生產應用尚有待時日。從產品質量和環保角度考慮，加氫還原是首選路線。

目前國內已有這方面的專利報道，但在工業化大規模生產方面還少論證。例如，中國專利200810223417.9在2008年9月27日公開了一種制備間二氨基苯甲酸的方法，該方法以間二硝基苯甲酸為原料，甲醇或乙醇為溶劑，加入催化劑，在反應壓力為0.1-5MPa?,?反應溫度為?20-150℃?下，以間二硝基苯甲酸和理論反應量的氫氣發生還原反應?2-10?小時，得到粗產物；經分離、脫溶，得到間二氨基苯甲酸產物。該專利所用的活性炭催化劑組成是：活性炭?55-80%?,?鈀、鉑或銠中至少一種，含量為?1-10%?,?鐵、鈷、鎳、銅或鋅至少一種，含量為?15-40％。雖然在說明書中記載了產品純度高達95%?，收率高達96％以上，但是該專利的實施例中并沒有充分的記載采用活性炭催化劑制備間二氨基苯甲酸的相關數據，說明書并沒有公開該技術方案的詳細實質性內容,而且該專利記載的方法僅留在小試階段，并不適于工業化大生產。此外，本專利還存在以下不足：1、采用間歇生產工藝，操作工序繁瑣，操作人員必須時刻在現場，存在人為安全隱患，而且間歇式生產每次都需置換，置換需消耗一定的氮氣和氫氣，而且部分溶劑會帶入空氣中，產生污染；2、采用有機溶劑甲醇或乙醇，屬極易揮發且易燃易爆溶劑，對空氣或地表水等存在一定的污染，而且產品純度和收率相對較低。本物料與有機溶劑（甲醇或乙醇）相容性并不好，并不能完全溶解，且本物料為酸性，PH約1-3，對鎳基催化劑活性產生影響套用次數少或根本無法套用，無法實現工業化生產。若調節pH，使物料成鹽，則和有機溶劑幾乎不溶，反應情況也無法考證。

發明內容

本發明針對現有生產工藝中存在的不足，提供了一種業化連續加氫合成3,5-二氨基苯甲酸的方法，本方法能夠實現連續加氫反應，所得產品質量提高，收率增高，成本降低，生產穩定，適合工業化大生產，且本方法采用環境友好的反應介質，可實現催化劑和溶劑的循環利用，無三廢排出，減輕了環境壓力。

間歇式生產方式需要在一次反應完成后停止反應將物料倒出進行后處理，這樣就需要操作人員必須在現場，且再次反應時需將釜內空氣進行排空置換，如此不停的重復排氣、倒料過程不僅浪費時間，還增加人員成本，導致操作工序繁瑣，不利于實現工業化大生產。本發明經過大量的實際試驗，得出了一套能夠進行連續加氫合成3,5-二氨基苯甲酸的方法，該方法同時對工藝的溶劑及工藝參數進行了改進，采用水-金屬/炭催化劑體系，效果好，在大生產中可將水和催化劑持續套用，解決了工業化大生產中催化劑的循環利用問題，使整個合成過程更加環保、成本更低，更加易于實現工業化生產。下面，具體闡述實現本發明目的的技術方案：

一種工業化連續加氫合成3,5-二氨基苯甲酸的方法，以間二硝基苯甲酸和氫氣為原料，其特征是包括以下步驟：

（1）?以水為反應溶劑，在一還原釜中加入水和催化劑，另外分別加入原料間二硝基苯甲酸和氫氣，進行還原反應；

（2）?上述還原釜中的反應液達到出液口時，經出液口流出至與上述還原釜串聯的第二個還原釜中，反應液中未反應完全的原料在第二個還原釜中繼續反應；

（3）?反應液達到第二個還原釜的出液口時，經出液口流出至與第二個還原釜串聯的第三個還原釜中，反應液中未反應完全的原料在第三個還原釜中繼續反應；

（4）?反應液達到第三個還原釜的出液口時，經出液口流出至沉降設備中進行固液分離，所得濾液進入下一步；

（5）?將上述步驟（4）的濾液調解pH至4-5，有晶體析出，過濾取濾餅即為3,5-二氨基苯甲酸。