[發明專利]螺烯類似物及其制備方法

無效

• 申請號: 201110129502.0
• 申請日: 2011-05-18
• 公開（公告）號: CN102786533A
• 公開（公告）日: 2012-11-21
• 發明（設計）人: 史達清;竇國蘭
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07D498/14
• 分類號: C07D498/14
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 常亮;李辰

技術領域

本發明涉及有機化學技術領域，更具體地說，涉及一種螺烯類似物及其制備方法。

背景技術

螺烯類化合物是一類具有螺手性、鄰位稠合的非平面芳香化合物，具有優異的光學和電學性質，在非線性光學材料(Verbiest，T.；Elshocht，S.V.；Kauranen，M.；Hellemans，L.；Snauwaert，J.；Nuckolls，C.；Katz，T.J.；Persoons，A.Science?1998，282，913.)(Verbiest，T.；Sioncke，S.；Persoons，A.；Vyklicky，L.；Katz，T.J.Angew.Chem.，Int.Ed.2002，41，3882.)、液晶材料(Nuckolls，C.；Katz，T.J.J.Am.Chem.Soc.1998，120，9541-9544.)、手性光學材料(Feringa，B.L.；van?Delden，R.A.；Koumura，N.；Geertsema，E.M.Chem.Rev.2000，100，1789.)等方面表現出良好的性能，因此，對螺烯類化合物的合成和性質的研究已成為有機化學的研究熱點之一。

經典的螺烯是由取代二苯乙烯通過光氧化環合制備得到(Liu，L.B.；Yang，B.W.；Katz，T.J.；Poindexter，M.K.J.Org.Chem.1991，56，3769.)。目前，已有一些方法可以成功合成含氮、氧雜螺烯化合物，例如：Caronna等采用光化學合成法，以對稱的二苯代乙烯為原料合成了雙雜氮[5]螺烯(Bazzini，C.；Brovelli，S.；Caronna，T.；Gambarotti，C.；Giannone，M.；Macchi，P.；Meinardi，F.；Mele，A.；Panzeri，W.；Recupero，F.；Sironi，A.；Tubino，R.Eur.J.Org.Chem.2005，1247.)(Caronna，T.；Fontana，F.；Gambarotii，C.；Gangemi，F.；Longhi，G.；Mele，A.；Sora，I.N.；Panzeri，W.Arkivoc2009，145.)。在此基礎上，Caronna還采用吡啶環作為含氮體系、菲作為三環體系合成了1-氮雜和3-氮雜[5]螺烯；Abbate，S利用苯環作為單個環、苯并[h]異喹啉作為含氮體系合成了1-氮雜和/或3-氮雜[5]螺烯(Abbate，S.；Bazzini，C.；Caronna，T.；Fontana，F.；Gambarotii，C.；Gangemi，F.；Longhi，G.；Mele，A.；Sora，I.N.；Panzeri，W.Tetrahedron?2006，62，139.)。

此外，Caronna課題組在氨基鈉作用下合成了含有氨基結構的[5]螺烯類似物，接著在MnO₂作用下芳構化生成6，9-二氮雜[5]螺烯(Caronna，T.；Gabiadini，S.；Mele，A.；Recupero，F.Helv.Chim.Acta.2002，85，1.)。Ben?Hassine等利用Mizoroki-Heck偶聯反應合成了含吡啶環的烯烴，將Caronna報道的合成方法進行了拓展，合成了3-氮雜[6]螺烯(Aloui，F.；El?Abed，R.；Ben?Hassine，B.Tetrahedron?Lett.2008，49，1455.)。Sasaki，K等報道了采用多步反應，以3-氯苯并[b]噻吩-2-酰氯和4-氨基菲為原料，合成三唑并[5]螺烯(Sasaki，K.；Castle，R.N.J.Heterocyclic?Chem.1987，29，963.)。