[發明專利]一種以二氯乙烷為原料生產三氯乙烯和四氯乙烯的方法

有效

• 申請號: 201110125629.5
• 申請日: 2011-05-16
• 公開（公告）號: CN102267863A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發明（設計）人: 康宏杰;鐘繼年;杜娟
• 申請（專利權）人: 江蘇安迪化學藥業有限公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C21/10;C07C21/12
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 杜軍

1.一種以二氯乙烷為原料生產三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于該方法的具體步驟是：

步驟(1).以二氯乙烷和氯氣為原料，二氯乙烷經氯化反應生成二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物以及氯化氫氣體，氯化氫氣體用水吸收，反應式為：

步驟(2).二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物由收集器移入精餾塔內在80～162℃下進行精餾；頂溫在80～88?℃間的餾份為二氯乙烷/三氯乙烷混合物，收集后返回步驟(1)；收集頂溫在147～162℃間的餾份，該餾分為四氯乙烷/五氯乙烷混合物；精餾塔底剩余的殘液為六氯乙烷；

步驟(3).將催化劑加入固定床反應器的列管內，將步驟(2)中得到的四氯乙烷/五氯乙烷混合物的餾分進行汽化，得到四氯乙烷/五氯乙烷混合氣；將四氯乙烷/五氯乙烷混合氣加熱至250～260℃，通入固定床反應器，在250～320℃下，四氯乙烷脫除氯化氫生成三氯乙烯，五氯乙烷脫除氯化氫生成四氯乙烯，成為三氯乙烯/四氯乙烯混合氣，反應式為：

將三氯乙烯/四氯乙烯混合氣以及未轉化的四氯乙烷/五氯乙烷混合氣冷凝成液態混合物進入收集器；

步驟(4).將步驟(3)收集到的液態混合物用5%的碳酸鈉水溶液中和至pH值為6.5～7.5，用干燥劑干燥成為液態粗產物，然后將液態粗產物和對苯二酚加入精餾塔內進行精餾；收集頂溫在86～87.5℃的餾份，得到三氯乙烯成品；收集頂溫120～121.5℃的餾份，得到四氯乙烯成品；頂溫大于87.5℃、小于120℃的餾份為中間餾份，下次進行本步驟精餾時作為精餾原料與液態粗產物一同精餾；頂溫在121.5℃以上的餾份為未轉化的四氯乙烷/五氯乙烷混合物，收集后返回步驟(3)。

2.如權利要求1所述的一種以二氯乙烷為原料生產三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于二氯乙烷和氯氣的反應是在二氯乙烷氣相下進行，具體過程是：將二氯乙烷進行氣化，打開反應塔內的紫外燈，然后將二氯乙烷氣體和氯氣按照摩爾比1:2～3.2通入反應塔內，控制反應溫度為100～160℃，生成二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物以及氯化氫氣體；二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物冷凝后進入收集器，氯化氫氣體用水吸收。

3.如權利要求1所述的一種以二氯乙烷為原料生產三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于二氯乙烷和氯氣的反應是在二氯乙烷液相下進行，具體過程是：將二氯乙烷和引發劑加入計量槽，然后將二氯乙烷和引發劑由計量槽轉至反應塔中，再向反應塔內通入氯氣，控制反應溫度為55～130℃；當通入的氯氣摩爾量達到加入的二氯乙烷摩爾量的2倍時，按照摩爾比1:2～3.2同時加入二氯乙烷和氯氣，并加入引發劑，生成二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物以及氯化氫氣體；二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物自溢流口溢出，冷卻后進入收集器，氯化氫氣體用水吸收。

4.如權利要求1所述的一種以二氯乙烷為原料生產三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于步驟(3)中所述的催化劑為活性炭或活性炭負載催化劑；所述的活性炭負載催化劑為活性炭/氯化鋇催化劑、活性炭/氯化鈣催化劑，其中的氯化鹽質量占?5～35%。

5.如權利要求1所述的一種以二氯乙烷為原料生產三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于步驟(4)中所述的干燥劑為無水硫酸鎂、無水硫酸鈉或分子篩。

6.如權利要求1所述的一種以二氯乙烷為原料生產三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于步驟(4)中加入的對苯二酚的質量為液態粗產物質量的0.01～1%。

7.如權利要求2所述的一種以二氯乙烷為原料生產三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于二氯乙烷氣相下步驟(1)中通入二氯乙烷氣體和氯氣的同時導入水蒸汽，導入的水蒸汽與通入的二氯乙烷氣體的重量比為0.05～0.5：1。

8.如權利要求3所述的一種以二氯乙烷為原料生產三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于二氯乙烷液相下步驟(1)中加入的引發劑為偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰；加入的引發劑的質量為原料中二氯乙烷質量的0.05～1%。