[發(fā)明專利]一種氯丙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧氯丙烷的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110105059.3
• 申請日: 2011-04-26
• 公開（公告）號: CN102757407A
• 公開（公告）日: 2012-10-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王海波;黎元生;勾連科;宋麗芝;薛冬
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C07D303/08
• 分類號: C07D303/08;C07D301/12;B01J31/06
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1.一種氯丙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧氯丙烷的方法，是在催化劑存在下，以醇作溶劑，氯丙烯與過氧化氫進行環(huán)氧化反應(yīng)，其中所采用的催化劑為鈦硅分子篩與樹脂復(fù)合改性催化劑，該反應(yīng)采用固定床反應(yīng)方式；所述的鈦硅分子篩與樹脂復(fù)合改性催化劑，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，鈦硅分子篩的含量為1%~50%，樹脂的含量為50%~99%，所述催化劑酸強度H₀≤+3.85時的酸度為0.005~0.015mmol/g。

2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的鈦硅分子篩與樹脂復(fù)合改性催化劑中，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，鈦硅分子篩的含量為5%~40%，樹脂的含量為60%~95%。

3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的鈦硅分子篩與樹脂復(fù)合改性催化劑的性質(zhì)如下：比表面積為70~260m²/g，孔容為0.15~0.50?cm³/g，側(cè)壓強度為8~20?N.mm^-1。

4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的樹脂為苯乙烯與多烯基化合物的聚合物；所述的多烯基化合物是二乙烯苯、二乙烯甲苯和二乙烯二甲苯中的一種或多種。

5.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的樹脂中，苯乙烯與多烯基化合物的重量比為2：1~5：1。

6.按照權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于所述的多烯基化合物為二乙烯苯。

7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的醇為甲醇、乙醇、丙醇和叔丁醇中的一種或多種。

8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的醇為甲醇。

9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的氯丙烯環(huán)氧化方法所采用的操作條件如下：反應(yīng)溫度40~80℃，壓力0.1~1.5MPa，氯丙烯與H₂O₂的摩爾比為2~10∶1，甲醇與H₂O₂的體積比為5~20∶1、反應(yīng)液相體積空速為5~20h^-1。

10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所用的鈦硅分子篩與樹脂復(fù)合改性催化劑采用如下方法制備：

將鈦硅分子篩粉體、聚合單體苯乙烯、聚合單體多烯基化合物以及制孔劑充分混合，在引發(fā)劑存在下，在60~150℃進行聚合反應(yīng)3~10小時，得到塊狀固體催化劑；然后加工成催化劑固體顆粒，將上述催化劑固體顆粒加到鹵代烴中溶脹后，采用溶劑抽提，得到鈦硅分子篩與樹脂復(fù)合改性催化劑前體；上述催化劑前體在氨氣和氮氣混合氣的氣氛下，在120~200℃溫度下，混合氣體積空速為500~2500h^-1，保持36~48小時，即得到鈦硅分子篩與樹脂復(fù)合改性催化劑。

11.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述制孔劑的加入量為鈦硅分子篩粉體和制備樹脂用的聚合單體重量的30%~60%。

12.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述的制備樹脂用的聚合單體中，一種為聚合單體苯乙烯，另一種聚合單體多烯基化合物，兩者的重量比為2：1~5：1；所述的聚合單體多烯基化合物是二乙烯苯、二乙烯甲苯和二乙烯二甲苯中的一種或多種。

13.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述的制孔劑是汽油、C₅~C₁₃正構(gòu)烷烴、C₄~C₁₂脂肪醇中的一種或多種。

14.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述的引發(fā)劑是過氧化苯甲酰和/或偶氮二異丁醇，加入量為鈦硅分子篩粉體和制備樹脂用的聚合單體重量的0.5%~2.5%。

15.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述的引發(fā)劑加入包括鈦硅分子篩、制備樹脂用的聚合單體和制孔劑的反應(yīng)體系時，該反應(yīng)體系的溫度為60~90℃。

16.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述的鹵代烴是C₁~C₄的鹵代烴中的一種或多種；所述的溶脹時間為3~8小時。