[發(fā)明專利]一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物及制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110092433.0
• 申請(qǐng)日: 2011-04-12
• 公開（公告）號(hào): CN102206315A
• 公開（公告）日: 2011-10-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 戴李宗;鄧遠(yuǎn)名;楊倉(cāng)杰;陳江楓;羅偉昂;曾碧蓉;許一婷
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廈門大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F293/00
• 分類號(hào): C08F293/00;C08F130/08;C08F120/18
• 代理公司: 廈門南強(qiáng)之路專利事務(wù)所 35200
• 代理人: 馬應(yīng)森

1.一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物，其特征在于以聚甲基丙烯酰氧丙基POSS作為第一嵌段、聚(甲基)丙烯酸酯類作為第二嵌段的共聚物，POSS單體與鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比為2～100；鏈轉(zhuǎn)移劑與引發(fā)劑的摩爾比為2～10；(甲基)丙烯酸酯類與聚甲基丙烯酰氧丙基POSS的摩爾比為2～2000，所述第一嵌段占多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物的質(zhì)量百分比為10％～90％；所述POSS單體的結(jié)構(gòu)式如下：

其中，R＝-iBu，異丁基，或R＝-Ph，苯基，或R＝-Cp，環(huán)戊基，或R＝-Cy，環(huán)己基；所述POSS單體為甲基丙烯酰氧丙基異丁基POSS、甲基丙烯酰氧丙基苯基POSS、甲基丙烯酰氧丙基環(huán)戊基POSS、甲基丙烯酰氧丙基環(huán)己基POSS中的一種。

2.如權(quán)利要求1所述的一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物，其特征在于所述鏈轉(zhuǎn)移劑為雙硫酯，優(yōu)選二硫代苯甲酸枯基酯，其結(jié)構(gòu)式如下：

3.如權(quán)利要求1所述的一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物，其特征在于所述引發(fā)劑為可加熱產(chǎn)生自由基并能引發(fā)POSS單體及(甲基)丙烯酸酯類聚合的化合物，所述引發(fā)劑為偶氮類，優(yōu)選偶氮二異丁腈。

4.如權(quán)利要求1所述的一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯類為聚丙烯酸乙酯，聚丙烯酸甲酯或聚丙烯酸丁酯。

5.如權(quán)利要求1所述的一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物，其特征在于所述POSS單體與鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比為15～50；鏈轉(zhuǎn)移劑與引發(fā)劑的摩爾比為3；(甲基)丙烯酸酯類與聚甲基丙烯酰氧丙基POSS的摩爾比為200～1500。

6.如權(quán)利要求1所述的一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1)將POSS單體、鏈轉(zhuǎn)移劑及引發(fā)劑的溶液置于反應(yīng)容器中冷凍脫氣后密封，反應(yīng)，液氮冷凍停止反應(yīng)，加入四氫呋喃稀釋后以甲醇沉淀，反復(fù)溶解沉淀至核磁檢測(cè)不到POSS單體存在為止，干燥得到粉色的聚甲基丙烯酰氧丙基POSS；

2)在聚甲基丙烯酰氧丙基POSS中加入引發(fā)劑、第二單體和溶劑，氬氣置換后密封，反應(yīng)，液氮冷凍停止反應(yīng)，加入苯稀釋后以甲醇沉淀，干燥，得多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物。

7.如權(quán)利要求6所述的一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述反應(yīng)的溫度為40～80℃，優(yōu)選65℃，反應(yīng)的時(shí)間為4～60h，優(yōu)選24～48h。

8.如權(quán)利要求6所述的一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述第二單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的一種。

9.如權(quán)利要求6所述的一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述溶劑選自苯、甲苯、四氫呋喃、環(huán)己酮、二氧六環(huán)中的一種。

10.如權(quán)利要求6所述的一種多面體齊聚倍半硅氧烷基嵌段共聚物的制備方法，其特征在于在步驟2)中，所述反應(yīng)溫度為40～80℃，優(yōu)選65℃，反應(yīng)時(shí)間為4～60h。