[發明專利]以有機硅高沸物為原料制備中性乙氧基高沸硅油的方法

無效

• 申請號: 201110091851.8
• 申請日: 2011-04-09
• 公開（公告）號: CN102134258A
• 公開（公告）日: 2011-07-27
• 發明（設計）人: 高維平;李曉光;馮慎;李福英;李錚
• 申請（專利權）人: 吉林化工學院
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C01D3/08;C01B7/03
• 代理公司: 吉林市達利專利事務所 22102
• 代理人: 張瑜聲

技術領域

本發明涉及一種制備乙氧基高沸中性硅油的方法，具體說是以有機硅高沸物為原料制備中性乙氧基高沸硅油的方法。

背景技術

有機硅高沸物是指甲基氯硅烷單體合成過程中產生的沸程80～215℃、以硅--硅鍵、硅--碳--硅鍵為主的高沸點硅烷混合物，約占混合單體質量分數的5％左右。目前，國內外對高沸物的利用主要有以下幾種：制備硅油、有機硅防水劑、有機硅樹脂、消泡劑、脫膜劑和裂解制備單硅烷。由于高沸物直接利用使用量有限，附加值低，所以目前很多有機硅廠家將高沸物的利用轉向裂解以制備單硅烷。裂解制備單硅烷的工藝：氯化氫裂解、高壓裂解、有機氯化物裂解、鹵素裂解、醇裂解、加氫裂解等等。其催化劑如：有機胺催化劑、三氯化鋁、Pd/C催化劑、磷酸鹽催化劑、鋰鋁氫化物等?，F有技術工藝復雜，產品成本高，三廢較多，有的廠家高沸物堆埋，未得到合理的利用等。

發明內容

本發明的目的為了克服現有技術存在的問題，提供一種利用有機硅高沸物為原料制備中性乙氧基高沸硅油的方法，實現資源回收利用，環境友好綠色工藝。

本發明的技術方案是：以有機硅高沸物為原料制備中性乙氧基高沸硅油的方法，由以下過程和步驟組成：

(1)乙氧基化：取100份(質量份數，以下同)沸程80～215℃的有機硅高沸物原料，加入到帶有攪拌和回流冷凝的反應器內，在溫度≤45℃攪拌下，連續加入78～98份的濃度為95wt％工業C₂H₅OH。C₂H₅OH加完后，在40～45℃下攪拌1.5h；再于45～55℃下反應0.5h，然后在反應溫度55～70℃下反應1h，最后于70～75℃下反應1h。反應結束后，體系降溫至40～50℃，靜置分層，收集上層棕黃色的透明酸性液體，回收下層殘液。產生的HCl尾氣進入吸收塔用水循環吸收，副產25～31wt％濃度的鹽酸。

(2)催化裂解重排：將步驟(1)得到棕黃色的透明酸性液體加入帶冷凝回流的反應器中，控制反應溫度70～75℃時，滴加由3～5份KOH和79～95份的濃度為95wt％工業C₂H₅OH配制而成的KOH-C₂H₅OH溶液。KOH-C₂H₅OH溶液加完后，在70～85℃下繼續反應0.5h，反應結束。

(3)中和：催化裂解重排反應結束，將體系溫度保持在＜65℃，用KOH或NaOH室溫下配制的飽和溶液進行中和，KOH或NaOH飽和溶液加完后，恒溫反應直體系的顏色由棕黃色漸變為淡黃色，pH＝6～7，繼續恒溫反應1h，然后靜置分層并降溫至40～50℃，真空抽濾收集副產品KCl或NaCl，或對副產的KCl或NaCl進行精制；得到淡黃色中性乙氧基高沸硅油，密度為0.810～0.895g/cm³。

上述的以有機硅高沸物為原料制備中性乙氧基高沸硅油的方法，將得到的淡黃色中性乙氧基高沸硅油常壓下蒸餾脫色，收集26～113℃的餾分，得到無色透明中性乙氧基高沸硅油產品，密度為0.789～0.891g/cm³。

上述的以有機硅高沸物為原料制備中性乙氧基高沸硅油的方法，其所述的對中和過程中收集的KCl或NaCl副產品進行精制，是用2倍的濃度為95wt％的C₂H₅OH溶液對副產的KCl或NaCl洗滌3次干燥后，得到純度≥99wt％KCl或純度≥95wt％的NaCl副產品。

本發明與現有技術相比具有如下的顯著進步和積極效果：

(1)以沸程80～215℃的有機硅高沸物為原料，制備中性乙氧基高沸硅油，工藝合理，操作彈性大，可以根據用戶需要生產淡黃色中性乙氧基高沸硅油、無色透明中性乙氧基高沸硅油產品。合成過程中未引入其它助劑，成本明顯降低。

(2)乙氧基化過程產生的氯化氫尾氣進入水吸收塔循環吸收，收集的質量濃度25～31wt％的鹽酸副產品，可作為商品外銷或后續產品加工原料；中和得到的KCl或NaCl可以作為副產品出售，或根據用戶需要精制后外銷；不僅降低生產成本，同時具有明顯的社會環境效益，實現了資源回收利用，環境友好的綠色工藝。

具體實施方式

實施例1：