[發明專利]9,9-二甲基-2-溴芴的制備方法

有效

• 申請號: 201110077885.1
• 申請日: 2011-03-29
• 公開（公告）號: CN102718625A
• 公開（公告）日: 2012-10-10
• 發明（設計）人: 顧煥
• 申請（專利權）人: 上海引盛生物科技有限公司
• 主分類號: C07C25/22
• 分類號: C07C25/22;C07C17/269
• 代理公司: 上海唯源專利代理有限公司 31229
• 代理人: 王建國

技術領域

本發明涉及一種9，9-二甲基-2-溴芴的制備方法。

背景技術

隨著科學技術日新月異的發展，有機光電材料已成為新材料開發與應用領域的重要研究方向。有機光電材料多為帶有非離域的π-共軛電子的小分子或聚合物。在過去的二十年間，隨著人們對π-共軛材料的化學結構、物理性質以及在光電器件應用等方面的研究不斷深入使其發展迅速。芴類共軛聚合物是一種具有高量子效率、較好的光熱穩定性和溶解性，并且結構易于修飾的材料，被認為是最具應用前景的聚合物電致發光材料之一。

發明內容

本發明的目的在于提供一種9，9-二甲基-2-溴芴的制備方法。

本發明涉及的9，9-二甲基-2-溴芴的結構為：

本發明涉及的9，9-二甲基-2-溴芴的合成路線為：

本發明涉及的9，9-二甲基-2-溴芴的制備過程包括以下步驟：

第一步：將芴加入到碳酸丙烯酯中，加熱升溫至85℃，保溫攪拌至全溶解，加入二溴海因進行溴化，芴與二溴海因的重量比為1∶1.0～1.2，反應結束后冷卻，抽濾得粗品，重結晶，得到2-溴芴；

第二步：將2-溴芴溶解于二甲基亞砜，控溫30～35℃，加入碘甲烷，碘甲烷與2-溴芴的重量比為1∶1.3～1.5，攪拌5～10min，加入氫氧化鉀，氫氧化鉀與2-溴芴的重量比為1∶1～1.1，反應4h，加入水，降溫，抽濾得粗品，然后用甲醇重結晶，烘干后得到9，9-二甲基-2-溴芴。

傳統的制備方法中，溴化反應通常采用液溴作為溴化劑，液溴雖然價格較便宜，但易揮發，溴蒸氣毒性大，安全防護難度較大，本發明采用NBS為溴化劑，消除了生產過程中的不安全因素，提高了反應選擇性，便于產品的純化，第二步甲基化雖然采用較貴的碘甲烷，但提高了反應選擇性，便于產品的純化，可以得到純度高達99％的產品，以滿足電子材料的要求。

本發明的制備方法簡單，安全性高，產品純度高，便于工業化生產。

附圖說明

圖1為所得產物的核磁圖。

具體實施方式

實施例1

第一步，2-溴芴的合成：

2000L四口瓶依次加入碳酸丙烯酯600g，芴100g，加熱升溫至85℃，保溫攪拌至全溶解，加入二溴海因108g，反應6h，HPLC中控至合格，冷卻至2℃，抽濾得粗品約200g。粗品用體積比為1∶3甲苯與甲醇的混合溶劑重結晶二次，得到50g白色固體，純度99％。

第二步，9，9-二甲基-2-溴芴的合成：

1000L四口瓶依次加入二甲基亞砜450g，2-溴芴50g，控溫33℃攪拌至全溶解，加入碘甲烷70g，攪拌8min，加入氫氧化鉀53g，反應4h，中控至原料小于0.1％，加入450g水，降溫至2℃，抽濾得粗品約50g，粗品用甲醇重結晶，烘干后得到約25克成品，純度99％。如圖1所示，為所得產物的核磁圖，HNMR(d-DMSO)：1.419(s，6H)，.319-7.352(m，2H)，7.493-7.7.534(m，2H)，7.758-7.829(m，3H)。