[發(fā)明專利]以蠶沙為原料制備葉綠素銅鈉鹽的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110077164.0
• 申請(qǐng)日: 2011-03-29
• 公開（公告）號(hào): CN102199153A
• 公開（公告）日: 2011-09-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張衛(wèi)軍;王如;田洪
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 晨光生物科技集團(tuán)天津有限公司
• 主分類號(hào): C07D487/22
• 分類號(hào): C07D487/22
• 代理公司: 天津市北洋有限責(zé)任專利代理事務(wù)所 12201
• 代理人: 陸藝

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備葉綠素銅鈉鹽的方法。

背景技術(shù)

葉綠素銅鈉鹽是聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織(FAO)、世界衛(wèi)生組織(WHO)和我國(guó)食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)批準(zhǔn)使用的一種天然食用色素。它是以葉綠素為底物，在酸性條件下將基本骨架-卟啉環(huán)的中心原子鎂置換成銅，再將此化合物轉(zhuǎn)化成鈉鹽，便得到了天然保健色素——葉綠素銅鈉鹽。

葉綠素銅鈉鹽和葉綠素相比不僅穩(wěn)定性增強(qiáng)，又有較好的水溶性，便于使用。此外，葉綠素銅鈉鹽以其本身特有的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和衍生物中所鰲合的營(yíng)養(yǎng)元素，在對(duì)需要著色和改善或保持天然綠色的食品著色，提高食品本身使用價(jià)值上具有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢(shì)。不僅如此，葉綠素銅鈉鹽已成為國(guó)際上抗基因毒類的熱門藥物，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥上。

中國(guó)是世界蠶絲業(yè)的發(fā)源地。目前，養(yǎng)蠶業(yè)得到迅速發(fā)展，蠶的養(yǎng)殖量獲得大幅度增加，主要分布在浙江、四川、河南、江蘇、湖南、江西、云南、廣東、廣西、安徽、甘肅、湖北、山東、遼寧等省。我國(guó)每年大約可產(chǎn)70多萬噸蠶沙，有很多只是簡(jiǎn)單的作為肥料或者動(dòng)物飼料來使用。

如果對(duì)蠶沙中的葉綠素進(jìn)行提取，可以得到價(jià)格不菲的葉綠素產(chǎn)品，提取后的蠶沙還可以作為肥料使用，可以使蠶沙資源得到了充分利用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種以蠶沙為原料制備葉綠素銅鈉鹽的方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案概述如下：

以蠶沙為原料制備葉綠素銅鈉鹽的方法，包括如下步驟：

(1)原料選擇：選外觀呈墨綠色、無灰渣、無雜質(zhì)，水的質(zhì)量含量在15％以下的春蠶沙或夏蠶沙為原料；

(2)原料軟化：將經(jīng)選擇的原料加水軟化2-20h，使軟化后的原料含水質(zhì)量為30-40％；

(3)浸提和置銅；稱取軟化的原料1000g，裝于索式提取器中，在底部燒瓶中加入1500ml體積濃度為85-95％的丙酮水溶液和40-60ml質(zhì)量濃度為5％-20％的CuSO₄水溶液，在pH值為2～3，于50-70℃下浸提置銅，待虹吸回流的提取液無色時(shí)停止，得到葉綠素銅提取液；

(4)皂化：將葉綠素銅提取液冷卻至常溫，過濾，向?yàn)V液中加入0.4-0.7g/100g的氫氧化鈉乙醇溶液150mL，于50-60℃保溫?cái)嚢璺磻?yīng)0.5-1.5h，使葉綠素銅轉(zhuǎn)化成葉綠素銅酸鈉；

(5)除雜：皂化后回收丙酮，濃縮至原體積的1/5-1/4，過濾，得過濾液，加入石油醚于過濾液中萃取2-4次，棄去石油醚層，每次萃取所用石油醚與過濾液的體積比為1∶2-5；將體積分?jǐn)?shù)為50％鹽酸水溶液加至萃余液中使pH為2-3，于50-60℃保溫反應(yīng)20-50min，使水溶性的葉綠素銅酸鈉轉(zhuǎn)化為脂溶性葉綠素銅酸；用60℃的水洗滌至pH為5-6，再用0.2-2L體積分?jǐn)?shù)為30％-40％的乙醇水溶液洗滌，過濾，將濾餅干燥，得到呈墨綠色細(xì)小疏松的顆粒的葉綠素銅酸；

(6)成鹽：將所述葉綠素銅酸用丙酮溶解后，過濾，向?yàn)V液中加入質(zhì)量百分濃度為5％的NaOH乙醇溶液，邊滴加邊攪拌，反應(yīng)5-30min，再靜置0.1-5h，過濾得濾餅，干燥、研碎，即得到葉綠素銅鈉鹽，所述葉綠素銅酸與質(zhì)量百分濃度為5％的NaOH乙醇溶液的比例為1g∶3-8ml。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：

1.對(duì)原料進(jìn)行了前處理-水軟化，提高了提取率和產(chǎn)品質(zhì)量。

2.將浸提和置銅兩個(gè)工藝進(jìn)行合并，與傳統(tǒng)方法相比，具有中間產(chǎn)物穩(wěn)定，產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)率高的特點(diǎn)。

3.本發(fā)明為天然色素產(chǎn)業(yè)提供了廣泛的原料來源，也為蠶區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展指明了一條可行的發(fā)展道路。

具體實(shí)施方式

下面的實(shí)施例是為了使本領(lǐng)域的技術(shù)人員理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。

實(shí)施例1

(1)原料選擇：選外觀呈墨綠色、無灰渣、無雜質(zhì)，水的質(zhì)量含量在15％以下的春蠶沙為原料；

(2)原料軟化：將經(jīng)選擇的原料加水軟化2h，使軟化后的原料含水質(zhì)量為30％；

(3)浸提和置銅；稱取軟化的原料1000g，裝于索式提取器中，在底部燒瓶中加入1500ml體積濃度為85％的丙酮水溶液和50ml質(zhì)量濃度為10％的CuSO₄水溶液，在pH值為2.5，于60℃下浸提置銅，待虹吸回流的提取液無色時(shí)停止，得到葉綠素銅提取液；

(4)皂化：將葉綠素銅提取液冷卻至常溫，過濾，向?yàn)V液中加入0.5g/100g的氫氧化鈉乙醇溶液150mL，于55℃保溫?cái)嚢璺磻?yīng)1.0h，使葉綠素銅轉(zhuǎn)化成葉綠素銅酸鈉；