[發(fā)明專利]一種紅根草鄰醌的合成方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201110047334.0 | 申請日： | 2011-02-28 |
| 公開（公告）號： | CN102070431A | 公開（公告）日： | 2011-05-25 |
| 發(fā)明（設計）人： | 賴宜生;桂力;賴忠輝;賈京浩;趙振平;楊紅雙;劉舞揚;張奕華 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國藥科大學 |
| 主分類號： | C07C50/14 | 分類號： | C07C50/14;C07C46/06;C07C69/757;C07C43/215 |
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| 地址： | 211198 江蘇*** | 國省代碼： | 江蘇;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 紅根草 合成 方法 | ||
1.一種式(I)所示的紅根草鄰醌的合成方法，其路線如下：
該路線包括如下步驟：
步驟(1)：以7-甲氧基-1-萘滿酮為原料，在堿性試劑作用下與碳酸二乙酯反應制得式(II)所示的7-甲氧基-1-氧代-1，2，3，4-四氫萘-2-甲酸乙酯；
步驟(2)：在堿性試劑條件下，式(II)化合物與甲基化試劑反應制得式(III)所示的2-甲基-7-甲氧基-1-氧代-1，2，3，4-四氫萘-2-甲酸乙酯；
步驟(3)：式(III)化合物在堿性試劑或酸性試劑作用下回流脫羧制得式(IV)所示的2-甲基-7-甲氧基-1-萘滿酮；
步驟(4)：在多聚磷酸(PPA)作用下，式(IV)化合物與異丙醇反應制得式(V)所示的2-甲基-6-異丙基-7-甲氧基-1-萘滿酮；
步驟(5)：式(V)化合物與5-碘-2-甲基-2-戊烯的格氏試劑反應制得式(VI)所示的1-(4-甲基-3-戊烯基)-2-甲基-6-異丙基-7-甲氧基-3，4-二氫萘；
步驟(6)：式(VI)化合物經(jīng)2，3-二氯-5，6-二氰對苯醌(DDQ)脫氫制得式(VII)所示的1-(4-甲基-3-戊烯基)-2-甲基-6-異丙基-7-甲氧基-萘；
步驟(7)：式(VII)化合物在乙硫醇和氫化鈉作用下脫甲基制得式(VIII)所示的3-異丙基-7-甲基-8-(4-甲基-3-戊烯基)-2-萘酚；
步驟(8)：式(VIII)化合物在氧化劑作用下制得式(I)所示的紅根草鄰醌。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紅根草鄰醌的合成方法，其特征在于：
步驟(1)所述的堿性試劑選自氫化鈉、氫化鉀、叔丁醇鉀或甲醇鈉中的一種或多種，反應溶劑選自無水四氫呋喃、無水二氯甲烷或無水甲苯中的一種或多種，反應溫度為所用溶劑的沸騰溫度，反應時間為2-8小時；
步驟(2)所述的甲基化試劑選自碘甲烷、硫酸二甲酯或重氮甲烷，堿性試劑選自碳酸鉀、碳酸鈉或三乙胺中的一種或多種，反應溶劑選自丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇或乙醇中的一種或多種，反應溫度為在室溫與所用溶劑的沸騰溫度之間的合適溫度，反應時間為3-10小時；
步驟(3)所述的堿性試劑選自氫氧化鉀或氫氧化鈉，酸性試劑選自濃鹽酸、硫酸或冰醋酸中的一種或多種，反應溶劑為乙醇和水的混合溶劑，乙醇與水的體積比選自3∶1-7∶1，反應時間為3-10小時；
步驟(4)中PPA與式(IV)化合物的質(zhì)量比為5∶1-15∶1，溶劑選自氯仿、二氯甲烷、環(huán)己烷或四氫呋喃中的一種或多種，反應溫度為70℃-120℃，反應時間為10-20小時；
步驟(5)中5-碘-2-甲基-2-戊烯的格氏試劑與式(V)化合物的摩爾比為1∶1-5∶1，反應溫度為25-45℃，反應時間為15-48小時；
步驟(6)中DDQ與式(VI)化合物的摩爾比為1∶1-3∶1，溶劑選自二氯甲烷、氯仿或苯中的一種或多種，反應溫度為室溫，反應時間為10-30分鐘；
步驟(7)中溶劑選自無水N，N-二甲基甲酰胺或無水二甲亞砜，反應溫度為140℃-190℃，反應時間為20-60分鐘；
步驟(8)所述氧化劑選自2-碘酰基苯甲酸或Fremy鹽，反應溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜或氯仿中的一種或多種，反應溫度為室溫，反應時間為10-30分鐘。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，制備化合物(I)的特征在于，氧化劑優(yōu)選2-碘酰基苯甲酸，溶劑優(yōu)選N，N-二甲基甲酰胺，反應溫度為室溫，反應時間為30分鐘。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，制備式(II)化合物的特征在于，強堿試劑優(yōu)選氫化鈉，溶劑優(yōu)選無水四氫呋喃，反應溫度為回流溫度，反應時間為5小時。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，制備式(III)化合物的特征在于，甲基化試劑優(yōu)選碘甲烷，堿性試劑優(yōu)選碳酸鉀，溶劑優(yōu)選丙酮，反應溫度為回流溫度，反應時間為5小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，制備式(IV)化合物的特征在于，堿性試劑優(yōu)選氫氧化鉀，酸性試劑優(yōu)選濃鹽酸和冰醋酸的混合溶劑，乙醇與水的體積比優(yōu)選為5∶1，反應時間為8小時。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，制備式(V)化合物的特征在于，PPA與式(IV)化合物的質(zhì)量比優(yōu)選為10∶1，溶劑優(yōu)選環(huán)己烷，反應溫度為90-95℃，反應時間為15小時。
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