[發(fā)明專利]一種液晶中間體3,4,5-三氟苯酚的純化方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110032043.4
• 申請(qǐng)日: 2011-01-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102108044A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王玉琴;趙珠琳;袁如宏;張明;詹玉進(jìn)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 常州吉恩化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C39/27
• 分類號(hào): C07C39/27;C07C37/78
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 鄔震中

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種液晶中間體3，4，5-三氟苯酚的純化方法，具體地說(shuō)是一種采用惰性溶劑共沸精餾分離液晶中間體3，4，5-三氟苯酚中近沸點(diǎn)雜質(zhì)的方法。?

技術(shù)背景：

3，4，5-三氟苯酚是一種重要的液晶中間體，主要用于生產(chǎn)第四代TFT彩色液晶材料。?

在合成3，4，5-三氟苯酚時(shí)，會(huì)產(chǎn)生多種雜質(zhì)，其中有些雜質(zhì)如不除去將會(huì)嚴(yán)重影響液晶材料的品質(zhì)，這些雜質(zhì)包括3，5-二氟苯酚，3，4-二氟苯酚，2，4-二氟苯酚，2，3，5-三氟苯酚，2，3，4-三氟苯酚，2，4，6-三氟苯酚等。這些雜質(zhì)的沸點(diǎn)與產(chǎn)品3，4，5-三氟苯酚的沸點(diǎn)十分接近，有的僅相差1-2℃，其它理化性質(zhì)又十分相似，因此不能用常規(guī)精餾的方法將它們分離除去。?

3，4，5-三氟苯酚的熔點(diǎn)為52℃。以往分離3，4，5-三氟苯酚中雜質(zhì)的方法是采用多次重結(jié)晶，由于這些雜質(zhì)與3，4，5-三氟苯酚性質(zhì)十分相似，多次重結(jié)晶造成高純度3，4，5-三氟苯酚的收率大幅降低，僅為25-30％，且操作復(fù)雜、生產(chǎn)周期長(zhǎng)。母液中的大量3，4，5-三氟苯酚也無(wú)法再用于制造高純度產(chǎn)品，只能降級(jí)使用，經(jīng)濟(jì)效益大為降低。?

因此，如何找到一種方便、經(jīng)濟(jì)的分離技術(shù)把近沸點(diǎn)雜質(zhì)從粗品3，4，5-三氟苯酚中有效地分離，是生產(chǎn)高純度(含量99.95％以上)3，4，5-三氟苯酚的核心所在。?

至今，還沒(méi)有任何關(guān)于從粗品3，4，5-三氟苯酚中分離近沸雜質(zhì)的國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)。?

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明的目的是提供一種液晶中間體3，4，5-三氟苯酚的純化方法，系從3，4，5-三氟苯酚中分離近沸雜質(zhì)的技術(shù)，使產(chǎn)品3，4，5-三氟苯酚含量能達(dá)到99.95％以上，滿足第四代TFT液晶的生產(chǎn)要求。?

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種采用惰性溶劑與3，4，5-三氟苯酚粗品進(jìn)行共沸精餾的方法，十分方便地分離近沸點(diǎn)雜質(zhì)，高收率地得到高純度的3，4，5-三氟苯酚產(chǎn)品。?

采用惰性溶劑共沸精餾從3，4，5-三氟苯酚中分離近沸雜質(zhì)的方法按下述步驟進(jìn)行：?

1)將含有雜質(zhì)的粗品3，4，5-三氟苯酚與惰性溶劑投入間歇精餾塔釜。塔釜加溫使料液在精餾塔中全回流，使塔頂溫度，塔釜溫度達(dá)到恒定。?

2)在一定的回流比下從塔頂排出惰性溶劑。此時(shí)3，4，5-三氟苯酚僅微量夾帶，而多種近沸雜質(zhì)則被高度濃縮，與惰性溶劑一起從塔頂排出。?

3)當(dāng)惰性溶劑組份排盡時(shí)，塔釜中留有的3，4，5-三氟苯酚含量已達(dá)99.95％以上。繼續(xù)蒸餾，得到雜質(zhì)含量極低，3，4，5-三氟苯酚?含量達(dá)99.95％以上的產(chǎn)品，可滿足第四代TFT液晶的生產(chǎn)要求。?

在步驟1中所述的粗品3，4，5-三氟苯酚中的近沸雜質(zhì)系指：3，5-二氟苯酚；3，4-二氟苯酚；2，4-二氟苯酚；2，3，5-三氟苯酚；2，3，4-三氟苯酚；2，4，6-三氟苯酚。其在粗品中的含量都在100～10000ppm。?

在步驟1所述的惰性溶劑為鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、對(duì)叔丁基甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，3-三甲苯、1，3，5-三甲苯中的一種或其混合物。?

在步驟1中，精餾塔可在常壓或減壓下操作。優(yōu)選的操作壓力為50～200mmHg減壓條件。?

在步驟1中，當(dāng)塔頂溫度、塔釜溫度達(dá)到恒定是指溫度變化范圍小于±0.5℃，保持時(shí)間0.1-10hr，優(yōu)化時(shí)間為0.5～1.5hr。?

在步驟2中，從塔頂排出惰性溶劑的回流比為0.5～50，優(yōu)選的塔頂回流比為1.0～2.0。當(dāng)塔頂回流比較大時(shí)，3，4，5-三氟苯酚的夾帶量減少，但操作時(shí)間變長(zhǎng)。反之，則3，4，5-三氟苯酚在惰性溶劑中夾帶量上升，操作時(shí)間縮短。?

在步驟3中，惰性溶劑組份排盡系指塔頂餾出物中惰性溶劑含量小于0.1％，塔頂3，4，5-三氟苯酚含量達(dá)到99.9％，為起始收產(chǎn)品的純度指標(biāo)。?

在步驟3中，產(chǎn)品3，4，5-三氟苯酚的純度達(dá)99.95％以上，系指雜質(zhì)3，5-二氟苯酚，3，4-二氟苯酚含量分別低于80ppm；2，4-二氟苯酚，2，3，5-三氟苯酚，2，3，4-三氟苯酚，2，4，6-三氟苯酚含量分別低于6ppm。?

以上各物質(zhì)含量的分析方法為氣相色譜法，色譜條件如下：?

色譜儀：島津GC-2010氣相色譜儀；?

檢測(cè)器：氫火焰離子檢測(cè)器；?

色譜柱：DB-WAX?0.32mm×30m石英毛細(xì)管柱；?

載氣：氮?dú)?純度＞99.999％)；?

柱前壓：0.1MPa；?