[發明專利]一種硫代羅丹明B內酰胺衍生物及其制備方法

無效

• 申請號: 201110020251.2
• 申請日: 2011-01-08
• 公開（公告）號: CN102093371A
• 公開（公告）日: 2011-06-15
• 發明（設計）人: 胡志強;詹天榮;王磊
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C07D491/107
• 分類號: C07D491/107;C09K11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域：

本發明涉及一種熒光染料----硫代羅丹明B內酰胺衍生物及其制備方法。

背景技術：

羅丹明系列化合物是一種以氧雜蒽為母體的堿性呫噸染料，其單體水溶液能發出強的熒光，有大的摩爾消光系數，高的熒光量子產率，常作為熒光探針標記生物分子。

羅丹明內酰胺類熒光探針對金屬離子的選擇性識別是通過金屬離子與探針分子產生絡合作用，誘導探針的螺環結構打開，從而產生熒光信號。鑒于此可設計長波長發光的熒光開關型(OFF-ON)分子探針，這樣既能避免短波長內樣品本底的干擾，又能實現熒光增強。杯芳烴具有“全能”的三維平臺，可以對其上下沿進行官能化，引入各種具有熒光性質的鍵合單元，形成主體分子，選擇性地識別金屬離子引起熒光信號的改變，從而具備光化學傳感器的功能。一些基于杯芳烴平臺的熒光探針已有合成，并展現出對金屬離子良好的選擇性[Ji?H?F，Yang?Y?M，Xu?X?H，et?al.J.Org.Biomol.Chem.，2006，4：770；Kim?J?S，Quang?D?T.Chem.Rev.，2007，107：3780；Lee?M?H，Quang，D?T，J?ung?H?S，et?al.J.Org.Chem.，2007，72：4242；劉時鑄，湯又文.光譜學與光譜分析.2008，28(5)：1118.]。迄今為止，這類化合物中螺環部分主要為內酰胺并芳烴結構[張文娟，吳翀，曾晞，等.光譜學與光譜分析.2010，30(5)：1305；李宏林，樊江莉，劉曉健，等.高等學校化學學報.2010，31(9)：1725.張玲菲，鄭相勇，曾晞，等.無機化學學報.2010，26(7)：1183.]，但螺環部分為硫代內酰胺并芳環的羅丹明B衍生物的合成并未見報道。

發明內容：

針對現有技術的不足以及本領域研究和應用的需求，本發明的目的在于提供一種硫代羅丹明B內酰胺衍生物；同時本發明還提供了所述所有化合物的制備方法。

本發明是以內酯化的羅丹明B為原料，經三氯氧磷氧化后，所得羅丹明B氯化物與氨反應制得內酰胺羅丹明B衍生物，最后經Lawesson’s試劑處理制得了熒光化合物硫代羅丹明B內酰胺衍生物。

本發明提供的一種硫代羅丹明B內酰胺衍生物，其結構如下式(I)所示：

其中R₁、R₂、R₃、R₄各自選自氫、含有1～4個碳原子的烷基或芳基中的一種；R₅、R₆、R₇、R₈各自選自氫、含有1～4個碳原子的烷基或芳基中的一種、烷氧基、鹵素、氨基。

本發明提供的一種硫代羅丹明B內酰胺衍生物的制備方法如下：

第一步：羅丹明B氯化物的合成

將內酯化的羅丹明B溶于干燥的有機溶劑中，緩慢滴加POCl₃，滴加完畢后，加熱至回流繼續反應2～12h，冷卻，減壓蒸餾得羅丹明B氯化物；

第二步：氨基羅丹明B的合成

羅丹明B氯化物溶于干燥的有機溶劑中，5～50℃條件下通入NH₃與之反應，TLC監測至反應結束，水洗分液，水層用有機溶劑萃取3～5次后合并有機層，干燥劑干燥，減壓蒸餾除去溶劑得氨基羅丹明B；

第三步：硫代羅丹明B內酰胺衍生物的合成

將氨基羅丹明B溶于干燥的有機溶劑中，加入0.5～3.0倍于氨基羅丹明B摩爾量的Lawesson′s試劑，在惰性氣體保護條件下回流反應，TLC監測至氨基羅丹明B反應完全，減壓蒸餾除去溶劑，柱層析分離得淡紫色的硫代羅丹明B內酰胺衍生物；

本發明所述硫代羅丹明B內酰胺衍生物的制備方法中，第一步反應中的有機溶劑為三氯甲烷、二氯甲烷或乙腈；第二步反應中的有機溶劑為三氯甲烷、二氯甲烷或乙腈；干燥劑為無水氯化鎂或無水硫酸鈉；第三步反應中的有機溶劑為苯、甲苯或二甲苯；惰性氣體為氮氣、氦氣或氬氣。

本發明所述硫代羅丹明B內酰胺衍生物的合成路線如下：

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈與權利要求2中所述相同。