[發明專利]連續一鍋法制備兩親性三嗪類化合物的方法

無效

• 申請號: 201110005320.2
• 申請日: 2011-01-12
• 公開（公告）號: CN102060796A
• 公開（公告）日: 2011-05-18
• 發明（設計）人: 陳榮國;陳慶華;姜明;肖荔人;錢慶榮;劉欣萍
• 申請（專利權）人: 福建師范大學
• 主分類號: C07D251/70
• 分類號: C07D251/70
• 代理公司: 福州元創專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學俊

技術領域

本發明涉及一種制備兩親性三嗪類化合物的方法，特別是涉及一種連續一鍋法制備制備羥烷鏈取代兩親性三嗪類化合物，它們主要用作兩親性膨脹型阻燃劑，醫藥、化工用表面活性劑。

背景技術

迄今，合成羥烷鏈取代兩親性三嗪類化合物的成熟技術稀缺，需要借鑒已知的親水性和親油性三嗪類化合物的合成方法。

關于合成羥烷鏈取代親水性三嗪類化合物的方法已有很多報道。例如，美國專利US?5,534,625（1996）公開了通過N-取代三嗪衍生物與甲醛水的加成反應，來合成一種含有兩個羥烷鏈、四個三氟烷基鏈的親水性三嗪類化合物的方法，該化合物具有抗癌活性。美國專利US?4,668,785（1987）記載了利用三聚氰胺與乙醇胺的胺交換反應來制備N-三羥乙基取代親水性三嗪類化合物，該產物可用作氨基塑料的改性劑；類似地，美國專利US?4,618,676（1986）報道了通過三聚氰胺與異丙醇胺的胺交換反應來制備N-羥異丙基取代親水性三嗪類化合物。此外，中國專利96199361.8（2001）提供了一種以二元醇為取代劑，往單氨基或多氨基取代1,3,5-三嗪衍生物引入羥烷基的方法：在金屬催化劑和氫存在的條件下實施加熱取代反應合成。國際專利WO?95/03287和WO95/30662同樣通過催化反應，分別以醇，醛、酮為取代劑，得到了性能類似的羥烷鏈取代兩親性三嗪類化合物。

關于合成烷鏈取代親油性三嗪類化合物的方法也有很多報道。例如，美國專利US?2,385,766（1945）報道了用2-苯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪衍與丁胺反應來合成親油性三嗪類化合物；美國專利US?2,228,161（1941）提供了通過三聚氰胺與辛胺鹽酸鹽反應來合成親油性三嗪類化合物。Thurston?J?T?等(Kaiser?D?W,?Thurston?J?T,?Dudley?J?R,?et?al.?Cyanuric?Chloride?Derivatives.?Ⅱ.?Substituted?Melamines?J?Am?Chem?Soc,73?2984-2983,1951)則選取三聚氯氰為原料，合成N-烷鏈取代親油性三嗪類化合物。?

前述這些方法，存在以下不足：

（1）當以氨基取代1,3,5-三嗪衍生物為原料時，常選用三聚氰胺，合成過程副反應多，主產物收率低，工藝成本較高。例如，N-取代三嗪衍生物與甲醛水發生是可逆平衡加成反應，副產物多，主產物提純難度較大，工藝成本較高（美國專利US?5,534,625）；金屬催化法往氨基取代1,3,5-三嗪衍生物接枝羥烷鏈，不僅反應選擇性差，而且容易形成氧化副產物（國際專利WO?95/03287），采取氫氣氛圍保護可減少氧化副產物并提高反應選擇性，但增加了操作安全風險（中國專利96199361.8）。

（2）當以氯取代1,3,5-三嗪衍生物為原料時，常選用三聚氯氰，合成步驟復雜，時間長效率低，有機溶液用量大，污染嚴重。例如，三聚氯氰的氯原子具有類似酰氯的反應活性，尤其當三個氯都未被取代時極易發生水解，為防止水解副反應，選用污染性強的有機溶劑介質進行第一個氯的取代合成通常無法避免（Thurston?J?T,?Dudley?J?R,?Kaiser?D?W,?et?al.?Cyanuric?Chloride?Derivatives.?I.?Aminochloro-s-tria-?zines,?J?Am?Chem?Soc,73?2984-2983,1951）。第一個氯被取代后，第二、三個氯的活性大為較低，不易水解，此時選用水介質可確保二、三取代反應順利進行，但這僅限于合成親水性三嗪類化合物。在水質中要想合成親油性三嗪類化合物，必須引入復雜的相轉移催化工藝以解決因反應物發生油水兩相分離而造成的反應不充分問題。相轉移催化工藝成本較高，也不利于主產物提純，因此選用污染性大的有機溶劑作反應介質來合成親油性三嗪類化合物是常有的事（Kaiser?D?W,?Thurston?J?T,?Dudley?J?R,?et?al.?Cyanuric?Chloride?Derivatives.?Ⅱ.?Substituted?Melamines?J?Am?Chem?Soc,73?2984-2983,1951）。