[發明專利]α-氨基酮衍生物的制備方法

有效

• 申請號: 201110002066.0
• 申請日: 2011-01-06
• 公開（公告）號: CN102584620A
• 公開（公告）日: 2012-07-18
• 發明（設計）人: 龔丹萍;黃成軍;姜碧波
• 申請（專利權）人: 上海醫藥工業研究院
• 主分類號: C07C233/31
• 分類號: C07C233/31;C07C231/12
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 薛琦;朱水平

1.一種如式Ⅱ所示的α-氨基酮衍生物的制備方法，其特征在于包含下列步驟：有機溶劑中，將如式Ⅰ所示的化合物在三氯異氰脲酸、氧化催化劑的作用下進行反應，即可；

其中，R₁、R₂和R₃獨立地為低級烷基、芳基、芳基取代的低級烷基、低級烷氧基、芳基取代的低級烷氧基、羧基取代的低級烷基或連接低級烷基的羰基；R₄為連接低級烷基的羰基、連接芳基的羰基或連接苯基取代的低級烷基的羰基；

其中，所述的氧化催化劑為如式Ⅲ所示的化合物：

其中，R₅和R₅′獨立地為低級烷基；

R₆和R₇都為氫原子或都為低級烷氧基；或一個為氫原子，另一個為羥基、低級烷基、低級烷基酰氧基、芳酰氧基或N-(低級烷基酰基)胺基；或R₆和R₇一起為以下式a、式b或式c所示的縮酮形式：

其中，R₈為低級烷基；

R₉和R₉′獨立地為氫原子或低級烷基；

Y為以下式d、式e或式f所示的基團形式：

其中，X^-為氟離子、氯離子、溴離子或碘離子。

2.如權利要求1所述的化合物Ⅱ的制備方法，其特征在于：當R₄為連接低級烷基的羰基時，R₄為乙酰基、正丙酰基、異丙酰基、正丁酰基、異丁酰基或叔丁酰基；當R₄為連接苯基取代的低級烷基的羰基時，R₄為苯乙酰基；當R₄為連接芳基的羰基時，R₄為對甲苯甲酰基或苯甲酰基。

3.如權利要求1或2所述的化合物Ⅱ的制備方法，其特征在于：所述的有機溶劑為乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸異丙酯、甲酸丁酯、甲酸異丁酯、甲酸戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸正丁酯、丙酸異丁酯、丙酸戊酯、苯、甲苯、環己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙醚和甲基叔丁基醚中的一種或多種。

4.如權利要求1或2所述的化合物Ⅱ的制備方法，其特征在于：所述的三氯異氰脲酸與化合物Ⅰ的摩爾比為1∶3～10∶3。

5.如權利要求1或2所述的化合物Ⅱ的制備方法，其特征在于：所述的氧化催化劑為2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-芐酰氧基-四甲基哌啶-1-氧自由基和4-磺酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基中的一種或多種。

6.如權利要求1或2所述的化合物Ⅱ的制備方法，其特征在于：所述的氧化催化劑與化合物Ⅰ的摩爾比為0.001∶3～2∶3。

7.如權利要求1或2所述的化合物Ⅱ的制備方法，其特征在于：所述的反應的溫度為10～40℃；所述的反應的時間以檢測反應完成為止。