[發明專利]用于吹塑的新的三峰聚乙烯

有效

• 申請號: 201080052916.1
• 申請日: 2010-11-22
• 公開（公告）號: CN102753590A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: J·貝特霍爾德;B·L·馬青克;D·德奇;R·薩特爾;I·維托里亞斯;P·比松
• 申請（專利權）人: 巴塞爾聚烯烴股份有限公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 林毅斌;李炳愛

本發明涉及一種用于吹塑的新的三峰(trimodal)聚乙烯，其在模塑后具有改進的尺寸穩定性。由其制造的吹塑品為本發明的另一目的。

對于吹塑應用，通常需要PE樹脂來組合良好的加工性、成品的高表面質量和良好的機械性質(剛性、沖擊強度、耐環境應力開裂性)平衡。這對于齊格勒產品來說已難以同時實現。特別的應用需要聚乙烯滿足另外的性質。

用于最多150L的罐體和容器的吹塑的三峰聚乙烯(通過齊格勒催化獲得)例如從EP-1228101已知。使用齊格勒催化劑確保繼而產生的聚合物良好的加工性質，并允許獲得良好的機械性質，特別是良好的ESCR。尤其在工業上，由聚乙烯材料制造的桶經常用于包裝化學品或其它危險物質，這種PE材料通過繼而產生的吹塑品的優越的剛性和耐應力開裂性勝出。當用于鼓時，一個簡單但是盡管如此的方面得到重量、尺寸穩定性或模制品與模具的一致性。這是因為簡單的原因，如果模制品在釋放和降溫后傾向于不和模具的尺寸一致，將鼓通過蓋子閉合是不安全的。這種尺寸偏差，換言之鑄造翹曲，通常被觀察到，但需要減小到最低程度。從Phillips-型氧化鉻催化劑獲得的聚乙烯已知會顯示非常小的翹曲，但困擾于非常寬的分子量分布不適合多峰產品工程。

本發明的目的在于設計通過非Phillips催化劑獲得的新的高密度聚乙烯，用于吹塑例如并優選＞20L容積，優選10或20L直至50L容積的較大裝運箱，或100至150L容積的桶或鼓，所述聚乙烯使模制品在從模具釋放并冷卻至環境溫度后具有改進的尺寸穩定性。

該目的通過用齊格勒催化劑通過聚合生產的三峰聚乙烯(優選用于吹塑)解決，所述三峰聚乙烯的密度為0.950至0.960g/cm³，優選0.954至0.958g/cm³，以及根據ASTM?D-1238在190℃和21.6kg下的熔體指數(HLMI)為3至6g/10分鐘。

進一步優選通過使用包含過程產物的齊格勒固體催化劑組分獲得這種產品，所述過程包含(a)將式Mg(OR₁)(OR₂)化合物的醇化鎂(其中R₁和R₂相同或不同且各為具有1至10個碳原子的烷基)，與四氯化鈦在50-100℃溫度的烴中進行反應，(b)使在(a)中獲得的反應混合物在110℃至200℃溫度下經受熱處理3至25小時范圍的時間，(c)將在(b)中獲得的固體分離并用烴洗滌，所述固體催化劑組分的Cl/Ti摩爾比高于2.5。

在催化劑組分(A)的制備中，R₁和R₂優選為具有2至10個碳原子的烷基或基團-(CH₂)_nOR₃，其中R₃為C₁-C₄-烷基且n為2至6的整數。優選R₁和R₂為C₁-C₂-烷基。這種醇化鎂的實例為：二甲醇化鎂、二乙醇化鎂、二異丙醇化鎂、二正丙醇化鎂、二正丁醇化鎂、甲醇乙醇化鎂、乙醇正丙醇化鎂、二(2-甲基-1-戊醇)化鎂、二(2-甲基-1-己醇)化鎂、二(2-甲基-1-庚醇)化鎂、二(2-乙基-1-戊醇)化鎂、二(2-乙基-1-己醇)化鎂、二(2-乙基-1-庚醇)化鎂、二(2-丙基-1-庚醇)化鎂、二(2-甲氧基-1-乙醇)化鎂、二(3-甲氧基-1-丙醇)化鎂、二(4-甲氧基-1-丁醇)化鎂、二(6-甲氧基-1-己醇)化鎂、二(2-乙氧基-1-乙醇)化鎂、二(3-乙氧基-1-丙醇)化鎂、二(4-乙氧基-1-丁醇)化鎂、二(6-乙氧基-1-己醇)化鎂、二戊醇化鎂、二己醇化鎂。優選使用簡單的烷醇化鎂如二乙醇化鎂、二正丙醇化鎂和二異丁醇化鎂。尤其優選二乙醇化鎂。