[發明專利]用于加溶低溶解度活性物質的樹枝狀聚脲

有效

• 申請號: 201080052031.1
• 申請日: 2010-11-23
• 公開（公告）號: CN102612318A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: H·蒂爾克;M·哈貝雷希特;山田廣江;B·布魯赫曼;D·舍恩菲爾德;M·伊沙克
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: A01N25/30
• 分類號: A01N25/30;A01N47/02;A01N47/24;C08G18/32;C08G18/80
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 肖威;劉金輝

本發明提供一種組合物，其包含兩親物和在20°C下于水中的溶解度不超過10g/L的活性成分。本發明還涉及一種包含聚脲的兩親物，以及所述兩親物的制備方法。優選特征與其他優選特征的組合物也為本發明所涵蓋。

許多情況要求疏水活性成分溶解于水中而不導致所述活性成分本身發生任何化學變化。為此，例如可制備乳液，其中所述活性成分處于該乳液的油相中。然而，對許多活性藥物成分或者尤其是作物保護劑，尤其是借助體液傳輸或者在植物汁液中傳輸的那些成分而言，無法進行該類程序。在高剪切力的作用下，乳液可能破乳。此外，在許多情況下無法在消毒的同時維持乳液。

包含活性成分和基于聚脲的兩親物的組合物為公知常識：WO2006/087227公開了一種活性成分組合物，其包含含氮原子的超支化聚合物和在25°C下在水中的溶解度不超過10g/l的活性成分。合適的超支化聚合物為可與低分子量化合物或與聚醚醇進行類聚合物反應(polymer-analogous?reaction)的聚脲。此時，直接與所述超支化聚合物進行類聚合物反應。WO2009/021986公開了一種拌種組合物，其包含活性成分和超支化聚合物，所述超支化聚合物例如可為超支化聚脲。所述超支化聚合物可用氧化烯烷氧基化或者直接與聚醚醇反應。

超支化聚脲是公知常識，其制備方法詳細描述于例如WO2003/066702、WO2005/075541和WO2005/044897中。

用于在含水介質中加溶疏水活性成分的已知兩親物的缺點在于其僅能加溶少量活性成分。此外，兩親物本身也通常為非水溶性的或者非水分散性的，因此不適于在含水介質中加溶。另一缺點是樹枝狀聚脲的直接烷氧基化實際上幾乎不轉化成任何所需產物。其原因在于由于聚脲的受限溶解性，所述反應必須優選在醇中進行，因此很大程度上獲得作為次要組分的乙氧基化溶劑(即乙氧基化的醇)。其他合適的溶劑如二甲基甲酰胺或二甲亞砜在烷氧基化反應條件(高溫、堿性pH值)下被KOH催化劑部分分解或降解。盡管這能通過烷氧基化(例如在熔體中)獲得產物，但是這些產物由于PEG鏈長不等，通常可為非水溶性的或者具有較差的應用性能。

本發明的目的是尋找一種適于在含水介質中加溶微溶性活性成分的替代兩親物。另一目的是尋找一種能加溶極高量的活性成分，尤其是活性農化成分的兩親物。此外，所述兩親物自身應為水溶性的或者水分散性的。最后，另一目的是尋找可由預先制備組分，如預先制備的聚合物制備的兩親物。

所述目的通過一種包含兩親物和在20°C下于水中的溶解度不超過10g/L的活性成分的組合物實現，其中所述兩親物包含與至少一種線性或梳狀聚合物連接的樹枝狀聚脲，且如果所述線性聚合物的重復單元由聚合的氧化烯構成，則所述連接經由雙官能連接劑進行。

所述活性成分在20°C下于水中的溶解度不超過10g/L，優選不超過2g/L，更優選不超過0.5g/L，尤其是不超過0.1g/L。所述組合物可包含一種或多種不同的活性成分。活性成分的實例為活性農化成分、活性化妝品成分、活性藥物成分或者營養增補劑(如維生素和類胡羅卜素)。優選活性成分為活性農化成分。

活性化妝品成分的實例為化妝油、芳香劑和香料、維生素或UV吸收劑。化妝油包括花生油、霍霍巴油、椰子油、杏仁油、橄欖油、棕櫚油、蓖麻油、大豆油或小麥胚芽油，或精油如矮松油、薰衣草油、迷迭香油、云杉針葉油、松針葉油、桉樹油、薄荷油、鼠尾草油、香檸檬油、松節油、滇荊芥油、刺柏油、檸檬油、茴香油、小豆蔻油、樟腦油等或其混合物。UV吸收劑包括2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羥基二苯甲酮、2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2′-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2,4,6-三苯胺基對(羰基-2′-乙基己基-1′-氧基)-1,3,5-三嗪、3-(4-甲氧基亞芐基)樟腦、N,N-二甲基-4-氨基苯甲酸2-乙基己基酯、3,3,5-三甲基環己基水楊酸酯、4-異丙基二苯甲酰基甲烷、對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和對甲氧基肉桂酸2-異戊基酯及其混合物。

芳香劑和香料的實例描述于WO01/49817或“Flavors?and?Fragrances”，Ullmann′s?Encyclopedia?of?Industrial?Chemistry，Wiley-VCH，2002，在此引作參考。