[發(fā)明專利]包含源于乙烯和硅氧烷的單元的聚合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201080051438.2
• 申請(qǐng)日: 2010-09-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102695735A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-09-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: M.德米羅爾斯;T.P.卡杰拉;J.O.奧斯比
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C08F283/12
• 分類號(hào): C08F283/12;C08J5/18
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所 11105
• 代理人: 吳培善

相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用

本申請(qǐng)要求在2009年9月14日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)61/242,127的權(quán)益，并且其通過(guò)引用完全并入本文。

背景技術(shù)

常規(guī)的低密度聚乙烯(LDPE)具有優(yōu)良的可加工性，然而當(dāng)在膜應(yīng)用中使用時(shí)，通常要求滑爽添加劑賦予低的摩擦系數(shù)(COF)。不幸的是，對(duì)于多種LDPE組合物而言，所述添加劑隨時(shí)間流逝而出現(xiàn)遷移或浸出。此外，膜的COF是溫度依賴性的，這進(jìn)而可能導(dǎo)致不一致的膜性質(zhì)。因此，需要這樣的LDPE組合物，其具有優(yōu)良的可加工性并且可用于形成一致的COF性能的膜。

發(fā)明內(nèi)容

在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明是包含源于乙烯和硅氧烷的單元的聚合物，通過(guò)¹³C核磁共振(NMR)所測(cè)定，該聚合物具有至少0.15個(gè)戊基基團(tuán)單元/1000個(gè)碳原子。所述聚合物包含具有基于乙烯的聚合物支鏈的硅氧烷(典型地，聚硅氧烷)。0.15個(gè)戊基基團(tuán)/1000個(gè)碳原子的測(cè)量是基于在基于乙烯的聚合物支鏈中的碳原子(排除構(gòu)成硅氧烷的一部分的碳原子)數(shù)目。

在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明是形成包含源于乙烯和硅氧烷的單元的聚合物的方法，該方法包括：

A.在自由基引發(fā)劑的存在下將至少一種硅氧烷與烯烴在第一反應(yīng)器或者多部分反應(yīng)器的第一部分中接觸；以及

B.在所述自由基引發(fā)劑的存在下使所述硅氧烷與另外的乙烯在至少一個(gè)其它反應(yīng)器或者所述多部分反應(yīng)器的后面部分中反應(yīng)，形成與該硅氧烷鍵接的基于乙烯的聚合物支鏈。

附圖說(shuō)明

圖1是使用兩種數(shù)學(xué)關(guān)系式提供可商購(gòu)的LDPE和3種本發(fā)明聚合物的峰值熔融溫度(Tm)與密度的關(guān)系曲線。

圖2是LDPE的¹³C?NMR譜，其顯示表征不同支鏈類型的峰的位置。

圖3是LDPE的¹³C?NMR譜，其示例C5支鏈/1000個(gè)碳原子定量。

圖4是包含C1支鏈的LDPE的¹³C?NMR譜。

圖5是包含來(lái)自戊烯共聚單體的C3(丙基)支鏈的HDPE的¹³C?NMR譜。

圖6是LDPE-PDMS的¹³C?NMR譜，其顯示針對(duì)樣品1的提取形式用于定量PDMS和LDPE的積分。

圖7是3種PDMS-g-LDPE的¹³C?NMR譜的疊圖。

圖8是3種PDMS-g-LDPE的¹³C?NMR譜的疊圖，其放大顯示PDMS峰的相對(duì)強(qiáng)度。

圖9是使用兩種數(shù)學(xué)關(guān)系式提供可商購(gòu)的LDPE和3種本發(fā)明聚合物的峰值熔化熱(H_f)與密度的關(guān)系曲線。

具體實(shí)施方式

提供下面的討論以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠制備和使用本申請(qǐng)公開(kāi)的組合物和方法。在不背離所公開(kāi)的組合物和方法的精神和范圍的情況下，所述的一般原則可應(yīng)用于那些具體描述的實(shí)施方案和應(yīng)用之外的實(shí)施方案和應(yīng)用。在此公開(kāi)的實(shí)施方案和方法并不意在限制于所示出的實(shí)施方案，而是給予與所公開(kāi)的原理和特征一致的最寬范圍。

本發(fā)明聚合物

目前，當(dāng)將高結(jié)晶度的聚硅氧烷與低結(jié)晶度、高度支化的基于乙烯的聚合物例如高壓低密度的基于乙烯的聚合物(例如低密度聚乙烯(LDPE))一起使用時(shí)，沒(méi)有任何機(jī)械方式能產(chǎn)生如實(shí)地將聚硅氧烷的所有物理性能優(yōu)點(diǎn)與高度支化的基于乙烯的聚合物的所有有利的加工性組合的共混物。本申請(qǐng)公開(kāi)了解決該缺點(diǎn)的聚合物、組合物和方法。本申請(qǐng)公開(kāi)的聚合物、組合物和方法的一個(gè)益處是使用常規(guī)方法能夠產(chǎn)生具有較高聚合物密度的樹(shù)脂，該樹(shù)脂具有高度支化的基于乙烯的聚合物的可加工性以及類似于與聚硅氧烷相關(guān)的物理性質(zhì)的物理性質(zhì)。

術(shù)語(yǔ)“基于乙烯的聚合物支鏈”是指包含聚合的乙烯并且與硅氧烷(優(yōu)選在硅或碳原子上)鍵接的聚合物單元。在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物(有時(shí)稱之為“乙烯類聚合物”)包含下式1的結(jié)構(gòu)式。