[發(fā)明專(zhuān)利]釕(0)-烯烴絡(luò)合物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201080051340.7
• 申請(qǐng)日: 2010-11-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102639548A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-08-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: A·多皮尤;A·里瓦斯-納斯;R·卡希;R·溫德;E·韋爾納
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 尤米科爾股份公司及兩合公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07F15/00
• 分類(lèi)號(hào): C07F15/00;C23C16/18;B01J31/00;A61K31/28
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 柳冀

1.一種制備(芳烴)(二烯)Ru(0)型的釕(0)-烯烴絡(luò)合物的方法，通過(guò)在堿的存在下將下式的釕起始化合物與環(huán)己二烯衍生物或包含環(huán)己二烯衍生物的二烯混合物反應(yīng)，

所述釕起始化合物為Ru(+II)(X)_p(Y)_q

其中

X=陰離子基團(tuán)，

Y=不帶電的兩電子的供體配體，

p=1或2，

q=1至6的整數(shù)，

其中在釕(0)-烯烴絡(luò)合物中結(jié)合的芳烴由該環(huán)己二烯衍生物通過(guò)氧化形成。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述環(huán)己二烯衍生物是選自1,3-環(huán)己二烯或1,4-環(huán)己二烯或其混合物的未取代的環(huán)己二烯衍生物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述環(huán)己二烯衍生物是單烷基取代或多烷基取代的環(huán)己二烯，且選自1-甲基-1,3-環(huán)己二烯、1-甲基-1,4-環(huán)己二烯、1-乙基-1,3-環(huán)己二烯、1-乙基-1,4-環(huán)己二烯、1-異丙基-4-甲基-1,3-環(huán)己二烯（α-萜品烯）、1-異丙基-4-甲基-1,4-環(huán)己二烯（γ-萜品烯）、2-甲基-5-異丙基-1,3-環(huán)己二烯（α-水芹烯）或雙環(huán)-[4.3.0]-壬-3,6(1)-二烯或其混合物。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中所述二烯混合物以及環(huán)己二烯衍生物包括選自1,3-環(huán)辛二烯、1,5-環(huán)辛二烯、降冰片二烯、雙環(huán)戊二烯和螺[2.4]庚-4,6-二烯或其混合物的取代或未取代的環(huán)狀二烯。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中所述二烯混合物以及環(huán)己二烯衍生物包括選自丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯或2,4-二甲基-1,3-戊二烯或其混合物的取代或未取代的非環(huán)二烯。

6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的方法，其中所述二烯混合物包括例如1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷（VTS）或1,3-二乙烯基四甲基二硅氮烷的二烯類(lèi)似物。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的方法，其中所述環(huán)己二烯衍生物或二烯混合物的添加量為2至5當(dāng)量，優(yōu)選2至4當(dāng)量（基于Ru起始化合物）。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的方法，其中所述不帶電的兩電子的供體配體Y選自乙腈、芐腈、丙烯腈、甲基異腈（CNCH₃）、水、THF、二噁烷、二甲基亞砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）、丙酮、氨（NH₃）、胺和吡啶，且包括其混合物和組合。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的方法，其中所述不帶電的兩電子的供體配體Y是溶劑配體，且選自乙腈、芐腈、水、THF、二噁烷、二甲基亞砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）、丙酮和吡啶，且包括其混合物和組合。

10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的方法，其中所述釕(II)起始化合物的陰離子X(jué)基團(tuán)包括氫鹵酸根（例如，F(xiàn)^-、Cl^-、Br^-或I^-）、氫擬鹵酸根（例如，CN^-、CNO^-或SCN^-）、乙酰丙酮化物陰離子、甲苯磺酸根（CH₃C₆H₄SO₃^-）、三氟甲基磺酸根（“三氟甲磺酸根”；CF₃SO₃^-）、乙酸根、三氟乙酸根或其他二價(jià)陰離子，例如硫酸根（SO₄^2-）、磷酸氫根（HPO₄^2-）、草酸根（C₂O₄^2-）或碳酸根（CO₃^2-）。