[發(fā)明專利]環(huán)狀亞烷基磷鹵化物及環(huán)狀磷酸酯的制造方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201080042331.1
• 申請(qǐng)日: 2010-09-21
• 公開（公告）號(hào): CN102549004A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 浜田利也;浜田左希子
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大八化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07F9/6574
• 分類號(hào): C07F9/6574
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王浩然;周建秋

1.一種環(huán)狀亞烷基磷鹵化物的制造方法，該方法為在使通式(II)表示的亞烷基二醇化合物，與通式(III)表示的三鹵化磷進(jìn)行反應(yīng)，得到通式(I)表示的環(huán)狀亞烷基磷鹵化物的過程中，在反應(yīng)體系內(nèi)，在所述三鹵化磷相對(duì)于所述亞烷基二醇化合物過量存在的條件下，使所述三鹵化磷與所述亞烷基二醇化合物進(jìn)行反應(yīng)，

HO-R⁰-OH????(II)

式(II)中，R⁰為碳數(shù)為2～20的直鏈或支鏈的亞烷基、或碳數(shù)為3～20的環(huán)狀的亞烷基，

PX₃????(III)

式(III)中，X為鹵素原子，

式(I)中，R⁰及X與上述定義相同。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)狀亞烷基磷鹵化物的制造方法，其中，所述三鹵化磷與所述亞烷基二醇化合物的反應(yīng)，是在所述反應(yīng)體系內(nèi)添加所述三鹵化磷使用量的全量，接著在慢慢添加所述亞烷基二醇化合物的同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)狀亞烷基磷鹵化物的制造方法，其中，相對(duì)于1摩爾所述亞烷基二醇化合物，所述三鹵化磷以0.99～1.15摩爾的比例來使用。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)狀亞烷基磷鹵化物的制造方法，其中，所述三鹵化磷與所述亞烷基二醇化合物的反應(yīng)在溫度為-5～60℃的范圍內(nèi)進(jìn)行。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)狀亞烷基磷鹵化物的制造方法，其中，所述三鹵化磷與所述亞烷基二醇化合物的反應(yīng)在惰性的有機(jī)溶劑中進(jìn)行，所述惰性的有機(jī)溶劑是對(duì)所述三鹵化磷、所述亞烷基二醇化合物及反應(yīng)產(chǎn)物的所述環(huán)狀亞烷基磷鹵化物為惰性的有機(jī)溶劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)狀亞烷基磷鹵化物的制造方法，其中，所述三鹵化磷與所述亞烷基二醇化合物的反應(yīng)在惰性氣體氛圍下進(jìn)行。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)狀亞烷基磷鹵化物的制造方法，其中，所述亞烷基二醇化合物為通式(IV)表示的1，3-丙二醇化合物，

式(IV)中，R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷及R⁸各自獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1～5的直鏈的烷基或碳數(shù)為3～5的支鏈的烷基。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的環(huán)狀亞烷基磷鹵化物的制造方法，其中，所述1，3-丙二醇化合物為新戊二醇。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)狀亞烷基磷鹵化物的制造方法，其中，所述三鹵化磷為三氯化磷或三溴化磷。

10.一種環(huán)狀磷酸酯的制造方法，該方法將權(quán)利要求1所述的環(huán)狀亞烷基磷鹵化物作為原料使用來得到環(huán)狀磷酸酯。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的環(huán)狀磷酸酯的制造方法，其中，使所述環(huán)狀亞烷基磷鹵化物與具有羥基的化合物進(jìn)行反應(yīng)，將得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行氧化來得到環(huán)狀磷酸酯。

12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的環(huán)狀磷酸酯的制造方法，其中，所述環(huán)狀磷酸酯具有90.0％以上的純度及750ppm以下的鹵素含量。

13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的環(huán)狀磷酸酯的制造方法，其中，使所述環(huán)狀亞烷基磷鹵化物，與通式(V)表示的具有羥基的化合物進(jìn)行反應(yīng)，得到通式(VI)表示的反應(yīng)產(chǎn)物，進(jìn)而進(jìn)行氧化，得到通式(VII)表示的環(huán)狀磷酸酯，

R(OH)_n????(V)

式(V)中，n為1～4的整數(shù)，R為可具有下式表示的取代基的、碳數(shù)為1～8的脂肪族殘基或碳數(shù)為6～18的芳香族殘基，

式中，R¹及R²各自獨(dú)立地為碳數(shù)為1～8的直鏈的烷基、碳數(shù)為3～8的支鏈的烷基、碳數(shù)為3～8的環(huán)烷基、或可被碳數(shù)為1～4的直鏈的烷基或碳數(shù)為3～4的支鏈的烷基取代的碳數(shù)為6～12的芳基，或者R¹和R²與跟它們結(jié)合的氧原子及磷原子一起形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，

式(VI)中，R⁰、R及n與上述定義相同，

式(VII)中，R⁰、R及n與上述定義相同。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的環(huán)狀磷酸酯的制造方法，其中，所述具有羥基的化合物為乙醇、丙醇、丁醇、苯酚、甲酚、二甲苯酚、苯基苯酚、二丁基(1-羥基-1-甲基乙基)膦酸酯、二丁基羥基甲基膦酸酯、乙二醇，1，3-丙二醇或1，4-丁二醇。