[發(fā)明專利]由烯屬不飽和化合物生產(chǎn)腈化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201080036331.0
• 申請日: 2010-06-07
• 公開（公告）號: CN102482204A
• 公開（公告）日: 2012-05-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: S·馬斯特羅伊安尼;P·普林爾;M·加蘭德;J·霍伊威爾
• 申請（專利權(quán)）人: 羅地亞經(jīng)營管理公司
• 主分類號: C07C253/10
• 分類號: C07C253/10;C07C255/01
• 代理公司: 北京市金杜律師事務(wù)所 11256
• 代理人: 陳文平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及氫氰化烯屬不飽和有機化合物以得到包含至少一個腈官能團的化合物的方法。

本發(fā)明更特別地涉及二烯烴如丁二烯或者取代烯烴如烯腈例如戊烯腈的氫氰化。

背景技術(shù)

法國專利No.1?599?764描述了在包含鎳和有機磷配體三芳基亞磷酸酯的催化劑的存在下，通過將氫氰酸添加到具有至少一個烯屬雙鍵的有機化合物中來制備腈的方法。這種反應(yīng)可以在存在溶劑或不存在溶劑的情況下進行。

當使用溶劑時，優(yōu)選是烴如苯或二甲苯，或者腈如乙腈。

所使用的催化劑是鎳的有機絡(luò)合物，其包含諸如膦、胂、銻化氫、亞磷酸酯、亞砷酸酯或者亞銻酸酯的配體。

在所述專利中還推薦存在用于活化催化劑的促進劑，如硼化合物或者金屬鹽，通常是路易斯酸。

還提出了許多其他催化體系，通常包括屬于亞磷酸酯、亞膦酸酯、次亞膦酸酯和膦家族的有機磷化合物。這些有機磷化合物每分子可包含一個磷原子，并且被稱為單齒配體。它們可每分子包含多個磷原子，它們則被稱作多齒配體；更特別地，在許多專利中已經(jīng)描述了每分子具有兩個磷原子的大量配體(雙齒配體)。

但是，目前仍在尋求在催化活性和穩(wěn)定性方面均具有更好效果的新催化體系。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一在于提供一類新的配體，其使得能夠與過渡金屬獲得在氫氰化反應(yīng)中具有良好催化活性的催化體系。

為此，本發(fā)明提供了包含至少一個烯屬不飽和度的烴基化合物通過在包含選自過渡金屬的金屬元素和一個或多個有機磷配體的催化劑存在下在液體介質(zhì)中與氰化氫反應(yīng)而氫氰化的方法，其特征在于該有機磷配體包含至少一種對應(yīng)于通式(I)或(II)的化合物：

其中：

-R₅和R₆可以相同或不同，表示直鏈或支鏈脂肪族一價基團、包含取代或未取代的芳環(huán)或脂環(huán)的一價基團、或者稠合的或通過共價鍵相互連接的若干個芳環(huán)，

-R₇表示如下通式(III)的二價基團：

或者式-(O)-R₈-(O)-的二價基團，其中R₈表示直鏈或支鏈脂肪族二價基團、包含取代或未取代的芳環(huán)或脂環(huán)的二價基團、或稠合的或者通過共價鍵相互連接的多個芳環(huán)，

或者如下通式(IV)的二價基團：

其中R₉和R₁₀可以相同或不同，表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族二價基團，

-R₁、R₂、R₃和R₄可以相同或者不同，表示氫原子、具有1至12個碳原子且可包含雜原子的直鏈或支鏈烷基、包含可包含雜原子的取代或未取代的芳基或脂環(huán)基的基團、羰基、烷氧羰基或烷氧基、鹵素原子、腈基或具有1至12個碳原子的鹵代烷基；

-X表示選自氟和溴的鹵素原子。

有利地，R₁、R₂、R₃和R₄可以相同或不同，表示氫原子、具有1至12個碳原子且可包含雜原子的直鏈或支鏈烷基。

優(yōu)選地，磷配體是通式(II)的化合物，其中R₇表示通式(III)或(IV)的二價基團。

有利地，有機磷配體是通式(II)的化合物，其中基團X表示氟，基團R₇對應(yīng)于式(III)或(IV)。

本發(fā)明優(yōu)選的配體對應(yīng)于如下化學式：

這些化合物及其制備方法已經(jīng)在很多科學通訊和出版物中有過描述。例如，可以提到Downing等人，Organometallics，2008，第27卷No.13，第3216-3224頁的文章。

本發(fā)明其他優(yōu)選的配體對應(yīng)于如下化學式：

適合于本發(fā)明的對應(yīng)于式(I)或(II)的有機磷配體(氟代亞磷酸酯)特別在專利申請US20080081759中有描述。

根據(jù)本發(fā)明，催化體系的組成可以用通式(V)表示(該通式不對應(yīng)于催化體系中存在的化合物和絡(luò)合物的結(jié)構(gòu))：

M[L_f]_t????(V)

其中：

M是過渡金屬，

L_f表示至少一種式(I)或(II)的有機磷配體，