[發明專利]由烯屬不飽和化合物生產腈化合物的方法

有效

• 申請號: 201080036331.0
• 申請日: 2010-06-07
• 公開（公告）號: CN102482204A
• 公開（公告）日: 2012-05-30
• 發明（設計）人: S·馬斯特羅伊安尼;P·普林爾;M·加蘭德;J·霍伊威爾
• 申請（專利權）人: 羅地亞經營管理公司
• 主分類號: C07C253/10
• 分類號: C07C253/10;C07C255/01
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 陳文平

1.一種包含至少一個烯屬不飽和度的烴基化合物的氫氰化方法，所述方法通過在液體介質中在催化劑的存在下使烴基化合物與氰化氫反應而進行，所述催化劑包含選自過渡金屬的金屬元素和有機磷配體，其特征在于所述有機磷配體包括至少一種對應于通式(I)或(II)的化合物：

其中：

-R₅和R₆可以相同或不同，表示直鏈或支鏈脂肪族一價基團、包含取代或未取代的芳環或脂環的一價基團、或者稠合的或通過共價鍵相互連接的若干個芳環；

-R₇表示如下通式(III)的二價基團：

或者式-(O)-R₈-(O)-的二價基團，其中R₈表示直鏈或支鏈脂肪族二價基團、包含取代或未取代的芳環或脂環的二價基團、或者稠合的或通過共價鍵相互連接的若干個芳環；

或者如下通式(IV)的二價基團：

其中R₉和R₁₀可以相同或不同，表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族二價基團，

R₁、R₂、R₃和R₄可以相同或者不同，表示氫原子、具有1至12個碳原子且可包含雜原子的直鏈或支鏈烷基、包含可包含雜原子的取代或未取代的芳基或脂環基的基團、羰基、烷氧羰基或烷氧基、鹵素原子、腈基或含有1至12個碳原子的鹵代烷基；

-X表示選自氟和溴的鹵素原子。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于R₁、R₂、R₃和R₄可以相同或不同，表示氫原子或具有1至12個碳原子且可包含雜原子的直鏈或支鏈烷基。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于所述磷配體是通式(II)的化合物，其中R₇表示通式(III)或(IV)的二價基團。

4.根據前述權利要求任一項所述的方法，其特征在于通式(II)的化合物對應于如下任一結構式：

5.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其特征在于通式(II)的化合物對應于如下任一結構式：

6.根據前述權利要求任一項所述的方法，其特征在于所述金屬元素選自鎳、鈷、鐵、釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑、銅、銀、金、鋅、鎘和汞。

7.根據前述權利要求任一項所述的方法，其特征在于由通式(V)表示催化體系的組成：

M[L_f]_t????(V)

其中：

M是過渡金屬，

L_f表示有機磷配體，至少其一對應于式(I)或(II)的化合物，

t表示1至10的值(包括端點值)。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于L_f表示有機磷配體的混合物，其包括至少一種對應于式(I)或(II)化合物的配體和至少一種單齒有機亞磷酸酯配體。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于所述單齒有機亞磷酸酯配體選自亞磷酸三甲苯酯和亞磷酸三苯酯。

10.根據前述權利要求任一項所述的方法，其特征在于包含至少一個烯屬雙鍵的有機化合物選自：二烯烴如丁二烯、異戊二烯、1，5-己二烯、1，5-環辛二烯，烯屬不飽和脂族腈，特別是直鏈戊烯腈如3-戊烯腈或4-戊烯腈，單烯烴如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基萘、環己烯或甲基環己烯，以及若干種這些化合物的混合物。

11.根據前述權利要求任一項所述的方法，其特征在于選擇鎳化合物或其它過渡金屬化合物的用量，使得對于每摩爾要進行氫氰化或異構化的有機化合物使用10^-4至1摩爾的鎳或其它過渡金屬，以及特征在于選擇有機磷化合物的用量，使得相對于1摩爾過渡金屬這些化合物的摩爾數為0.5至100。