[發明專利]1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜、該多孔膜的制造方法和過濾水的制造方法

有效

• 申請號: 201080031727.6
• 申請日: 2010-07-08
• 公開（公告）號: CN102470328A
• 公開（公告）日: 2012-05-23
• 發明（設計）人: 多田靖浩;高橋健夫
• 申請（專利權）人: 株式會社吳羽
• 主分類號: B01D71/34
• 分類號: B01D71/34;B01D65/02;B01D65/06;B01D69/08;C02F1/44;C08J9/26;D01F6/48
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 段承恩;田欣

技術領域

本發明涉及適合作為分離用多孔膜、特別是(濾)水處理性能以及耐污染性和再生性優異的1，1-二氟乙烯系樹脂制的多孔膜、該多孔膜的制造方法以及使用該多孔膜的過濾水的制造方法。

背景技術

1，1-二氟乙烯系樹脂由于耐氣候性、耐化學性、耐熱性優異，因而正在研究將其應用于分離用多孔膜。特別是關于用于(濾)水處理用途、尤其是自來水制造或污水處理用途的1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜，也包括其制造方法，提出了許多方案(例如專利文獻1～6)。

例如專利文獻1和2中公開了利用非溶劑致相分離法的多孔膜的制造方法，所述非溶劑致相分離法，是使1，1-二氟乙烯系樹脂溶液與能凝固1，1-二氟乙烯系樹脂溶液那樣的液體(一般為1，1-二氟乙烯系樹脂的非溶劑)接觸而使其凝固的方法。然而，如果利用該方法，則由于非溶劑的膜內擴散(物質移動)慢而容易在膜表面形成皮膜，因而容易得到被處理水側表面的樹脂濃度高(即孔隙率低)的多孔膜。另一方面，專利文獻3中公開了使比較大量的鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯等與1，1-二氟乙烯系樹脂為不相容性的有機液體與二氧化硅粉末一起分散在1，1-二氟乙烯系樹脂中，成型后提取除去這些有機液體和二氧化硅粉末，從而形成多孔膜的方法。

此外，本發明者們也發現，將具有特定分子量特性的1，1-二氟乙烯系樹脂與該1，1-二氟乙烯系樹脂的增塑劑和良溶劑一起熔融擠出成中空絲狀，然后提取除去增塑劑并進行拉伸的多孔化的方法，對于形成具有適度的尺寸和分布的微細孔且機械強度優異的1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜是有效的，從而提出了一系列方案(專利文獻7～10等)。然而，關于在將多孔膜作為濾膜使用時所需的包括過濾性能和機械性能等的綜合性能，強烈要求進一步改善。例如，作為近年來盛行的用于通過江河水等的除濁來制造自來水或工業用水、或者污水的除濁凈化處理等的MF(精密過濾)膜，為了確實地除去作為代表性有害微生物的隱孢子蟲、大腸桿菌等，希望平均孔徑為0.25μm以下，并且濁水的連續過濾運行時由有機物引起的污染(堵塞)少、維持高透水量。從該觀點出發，下述專利文獻6中公開的多孔膜的平均孔徑過大，而下述專利文獻8中公開的中空絲多孔膜在濁水的連續過濾運行中在透水量的維持方面存在問題。

可以認為由這樣的濾水運行中的堵塞引起的濾水壓的增大，是使用疏水性1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜來除去被處理水中的微分散粒子時不可避免的問題。當然，已經嘗試了通過1，1-二氟乙烯系樹脂本身的親水化或所形成的1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜的部分親水化，來減少由堵塞引起的濾水壓的增大，但是多數面臨其效果的持續性不足、或者膜強度或耐化學性降低等問題，無法解決本質性問題。

專利文獻1：日本特開昭63-296940號公報

專利文獻2：日本特開2005-220202號公報

專利文獻3：日本特開平3-215535號公報

專利文獻4：日本特開平7-173323號公報

專利文獻5：WO01/28667A

專利文獻6：WO02/070115A

專利文獻7：WO2005/099879A

專利文獻8：WO2007/010832A

專利文獻9：WO2008/117740A

專利文獻10：PCT/JP2009/071450的說明書

發明內容

發明要解決的問題

本發明的目的是提供具有適于分離用途、特別是適于(濾)水處理的表面孔徑、透液量(透水量)和機械強度、并且即使在連續分離處理時也顯示良好的透液量維持性能的1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜。

本發明的另一目的是提供即使在濁水的連續過濾時也不易污染、維持良好的透水量、并且在必要時可以通過化學處理來容易地降低由于連續過濾而增大的濾水壓的再生性優異的1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜。

本發明的另一目的是提供上述1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜的有效的制造方法、以及使用該多孔膜的過濾水的制造方法。

用于解決課題的方法