[發(fā)明專利]1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜、該多孔膜的制造方法和過濾水的制造方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201080031727.6 | 申請日： | 2010-07-08 |
| 公開（公告）號： | CN102470328A | 公開（公告）日： | 2012-05-23 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 多田靖浩;高橋健夫 | 申請（專利權(quán)）人： | 株式會社吳羽 |
| 主分類號： | B01D71/34 | 分類號： | B01D71/34;B01D65/02;B01D65/06;B01D69/08;C02F1/44;C08J9/26;D01F6/48 |
| 代理公司： | 北京市中咨律師事務(wù)所 11247 | 代理人： | 段承恩;田欣 |
| 地址： | 日本*** | 國省代碼： | 日本;JP |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 乙烯 樹脂 多孔 制造 方法 過濾 | ||
1.一種1-二氟乙烯系樹脂多孔膜，其特征在于，通過聚焦離子束-掃描型電子顯微鏡測得的從一表面開始連續(xù)的厚度10μm的部分中的網(wǎng)狀樹脂纖維的平均直徑為100nm以下且孔隙率A1為60％以上，該一表面?zhèn)缺砻婵讖絇1為0.3μm以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多孔膜，每1立方微米體積的孔隙分支點間數(shù)為25個以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多孔膜，一表面?zhèn)缺砻鎸涌紫堵蔄1與一表面?zhèn)缺砻婵讖絇1之比A1/P1為400以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3的任一項所述的多孔膜，一表面?zhèn)缺砻鎸涌紫堵蔄1與整層孔隙率A2之比A1/A2為0.9以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4的任一項所述的多孔膜，拉伸斷裂強(qiáng)度為7MPa以上，拉伸斷裂伸長率為30％以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5的任一項所述的多孔膜，其被拉伸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6的任一項所述的多孔膜，整體形狀為中空絲膜狀，外表面為所述一表面。
8.一種濾水處理膜，其具有權(quán)利要求1～7的任一項所述的多孔膜，以該多孔膜的所述一表面作為被處理水側(cè)表面，以另一側(cè)表面作為透過水側(cè)表面。
9.權(quán)利要求1～8的任一項所述的1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜的制造方法，其特征在于，是將相對于重均分子量為30萬以上的1，1-二氟乙烯系樹脂20～50重量％添加增塑劑50～80重量％并熔融混煉而得到的組合物以膜狀熔融擠出，用相對于1，1-二氟乙烯系樹脂為惰性的液體優(yōu)先從一側(cè)面開始冷卻而固化成膜，然后提取增塑劑而回收網(wǎng)狀多孔濾水膜的方法，其中，所述增塑劑是在熔融混煉組合物的形成溫度下與1，1-二氟乙烯系樹脂具有相容性、并使其與1，1-二氟乙烯系樹脂的混煉物具有與1，1-二氟乙烯系樹脂單獨的結(jié)晶溫度幾乎相等的結(jié)晶溫度的聚酯系增塑劑，而且該方法包含將提取增塑劑后的多孔膜在從其外表面選擇性濕潤至5μm以上且膜厚的1/2以下的深度的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的工序。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制造方法，在組合物的結(jié)晶溫度Tc’、熔融擠出溫度Td和水浴溫度Tq之間，滿足Td-Tc’≥30℃且Tc’-Tq≥60℃的關(guān)系。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的制造方法，所述增塑劑除了包含數(shù)均分子量為1200以上的聚酯系增塑劑以外，還包含1，1-二氟乙烯系樹脂的相容性抑制劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制造方法，所述增塑劑包含所述聚酯系增塑劑50～98重量％和作為相容性抑制劑的單體酯系增塑劑2～50重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求9～12的任一項所述的制造方法，所述聚酯系增塑劑在溫度25℃下的粘度為1000mPa·s以上。
14.根據(jù)權(quán)利要求9～13的任一項所述的制造方法，所述聚酯系增塑劑為己二酸與二醇的聚酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求9～14的任一項所述的制造方法，所述聚酯系增塑劑是分子鏈末端被碳原子數(shù)9～18的一元醇封端的聚酯。
16.根據(jù)權(quán)利要求9～15的任一項所述的制造方法，所述1，1-二氟乙烯系樹脂是由重均分子量20萬～67萬的基體用1，1-二氟乙烯系樹脂(PVDF-I)25～98重量％、與重均分子量為PVDF-I的1.8倍以上且小于120萬的結(jié)晶特性改性用1，1-二氟乙烯系樹脂(PVDF-II)2～75重量份形成的混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求9～16的任一項所述的制造方法，將所述組合物以中空絲膜狀熔融擠出，用相對于1，1-二氟乙烯系樹脂為惰性的液體優(yōu)先從外表面?zhèn)乳_始冷卻而固化成膜。
18.根據(jù)權(quán)利要求9～17的任一項所述的制造方法，包含1，1-二氟乙烯系樹脂和增塑劑的所述組合物的由DSC測定得到的結(jié)晶溫度Tc’(℃)為140℃以上。
19.一種過濾水的制造方法，在使用權(quán)利要求1所述的1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜來過濾被處理水時，將過濾與多孔膜的被處理水側(cè)表面的曝氣同時或交替地進(jìn)行。
20.一種過濾水的制造方法，其特征在于，包括下述工序：使用權(quán)利要求1所述的1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜來過濾被處理水而得到過濾水的工序，和從所述1，1-二氟乙烯系樹脂多孔膜的過濾水側(cè)注入藥液來洗滌膜的工序。
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