[發(fā)明專利]生產(chǎn)1，6-己二醇和己內(nèi)酯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201080015293.0
• 申請(qǐng)日: 2010-03-31
• 公開（公告）號(hào): CN102388010A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: R·平科斯;D·布羅伊寧格爾;G-D·特貝恩
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號(hào): C07C29/149
• 分類號(hào): C07C29/149;C07C29/80;C07C31/20;C07D315/00
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

1.一種通過酯化并將子流氫化成己二醇以及將6-羥基己酸酯環(huán)化成己內(nèi)酯而由羧酸混合物制備1，6-己二醇和ε-己內(nèi)酯的方法，所述羧酸混合物包含己二酸、6-羥基己酸、6-氧代己酸、4-羥基環(huán)己酮、甲酸以及基于己二酸和羥基己酸的總和為0.5-5重量％的1，4-環(huán)己二醇并且通過水萃取反應(yīng)混合物作為用氧氣或含氧氣體將環(huán)己烷催化氧化成環(huán)己酮/環(huán)己醇的副產(chǎn)物得到，該方法包括：

a)僅將含水羧酸混合物中存在的醛和酮催化氫化成對(duì)應(yīng)的醇并降解超過50重量％的所述混合物中所存在的甲酸，

b)使所述含水反應(yīng)混合物中存在的單羧酸和二羧酸在脫水之后與低分子量醇反應(yīng)而得到對(duì)應(yīng)的羧酸酯，

c)在第一蒸餾工段中由所得酯化混合物中除去過量醇和低沸物，

d)在第二蒸餾工段中將底部產(chǎn)物分離成貧1，4-環(huán)己二醇的酯餾分和包含1，4-環(huán)己二醇的餾分，

e)在第三蒸餾工段中由所述酯餾分至少部分除去主要包含6-羥基己酸酯的料流，

f)催化氫化來自(e)的至少部分除去6-羥基己酸酯的酯餾分，并以本身已知的方式通過蒸餾氫化產(chǎn)物而獲得1，6-己二醇，和

g)在減壓下將主要包含6-羥基己酸酯的料流加熱至大于200℃的溫度，從而使6-羥基己酸酯環(huán)化成己內(nèi)酯，并通過蒸餾從環(huán)化產(chǎn)物獲得純?chǔ)?己內(nèi)酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在步驟a)中用于氫化的催化劑包含負(fù)載在二氧化鈦或活性炭成型體上的釕、鈷或鎳。

3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中在步驟a)中用于氫化的催化劑具有的金屬含量基于由催化活性金屬和載體構(gòu)成的催化劑總重量為0.01-10重量％且BET表面積根據(jù)DIN?66131測得為5-500m²/g。

4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述酯化用具有1-3個(gè)碳原子的醇進(jìn)行。

5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述酯化用具有4-10個(gè)碳原子的醇進(jìn)行。

6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述酯化用甲醇進(jìn)行且在蒸餾工段(c)中在塔頂?shù)玫交静缓?，4-環(huán)己二醇的羧酸甲酯餾分，底部餾分包含高沸物和1，4-環(huán)己二醇，并將羧酸甲酯餾分轉(zhuǎn)移到第三蒸餾工段(d)中。

7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述酯化用正-或異丁醇進(jìn)行且在蒸餾工段(c)中將1，4-環(huán)己二醇經(jīng)由頂部與低沸物一起除去，羧酸丁酯作為側(cè)流或包含它們的底部料流得到并轉(zhuǎn)移到第三蒸餾工段(d)中。

8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述蒸餾工段(c)和(d)在單一塔中進(jìn)行。

9.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中在用甲醇酯化的情況下在上部側(cè)流中取出基本包含二羧酸甲酯的餾分，作為下部側(cè)流取出基本為6-羥基己酸甲酯的餾分并且作為底部產(chǎn)物取出包含1，4-環(huán)己二醇的餾分。

10.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中在用正-或異丁醇酯化的情況下在上部側(cè)流中取出基本包含6-羥基己酸丁酯的餾分，作為下部側(cè)流中取出基本包含二羧酸丁酯的餾分并且作為頂部產(chǎn)物取出包含1，4-環(huán)己二醇的餾分。

11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中工段(c)的底部產(chǎn)物至少部分在進(jìn)一步加入低分子量醇和酯化催化劑下進(jìn)一步酯化并在類似于(b)和(c)的分開蒸餾工段中分離，或者僅在除去1，4-環(huán)己二醇之后進(jìn)行進(jìn)一步酯化并將包含羧酸酯的餾分引入氫化工段(d)中。