[發(fā)明專利]磷鎢酸改性催化劑、制備方法及其在制丙烯醛中應(yīng)用無(wú)效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201019026084.5 | 申請(qǐng)日: | 2010-02-05 |
| 公開(kāi)(公告)號(hào): | CN101786020A | 公開(kāi)(公告)日: | 2010-07-28 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 劉建武;張躍;嚴(yán)生虎;沈介發(fā);丁海亮 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 江蘇工業(yè)學(xué)院 |
| 主分類號(hào): | B01J31/28 | 分類號(hào): | B01J31/28;B01J31/26;B01J37/34;B01J37/02;C07C47/22;C07C45/52 |
| 代理公司: | 南京知識(shí)律師事務(wù)所 32207 | 代理人: | 汪旭東 |
| 地址: | 213016*** | 國(guó)省代碼: | 江蘇;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 磷鎢酸 改性 催化劑 制備 方法 及其 丙烯醛 應(yīng)用 | ||
1.磷鎢酸改性催化劑,該催化劑以Al2O3、SiO2或沸石分子篩為載體,首先用金屬氧化物對(duì)載體進(jìn)行改性,然后負(fù)載磷鎢酸作為催化甘油脫水制備丙烯醛的催化劑;其特征在于所述的金屬氧化物為堿土金屬氧化物、稀土金屬氧化物或過(guò)渡金屬氧化物,其中負(fù)載的金屬氧化物占載體質(zhì)量百分比為1%~10%,其中磷鎢酸的負(fù)載量為30%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷鎢酸改性催化劑,其特征在于其中所述的金屬氧化物為BeO、MgO、CaO、La2O3、CeO2、Nd2O3、Y2O3、Eu2O3、Tb4O7、CuO、Co3O4、ZnO、MnO2、MoO3、ZrO2中的一種或幾種,其中負(fù)載的金屬氧化物占載體質(zhì)量百分比為2%~6%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的磷鎢酸改性催化劑,其特征在于其中所述的金屬氧化物為MgO-La2O3-ZnO,其中MgO-La2O3-ZnO中MgO的質(zhì)量百分含量為0~40%,La2O3的質(zhì)量百分含量為0~40%,ZnO的質(zhì)量百分含量為0~20%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的磷鎢酸改性催化劑,其特征在于其中所述的金屬氧化物中MgO-La2O3-ZnO的比例以質(zhì)量計(jì)為2∶2∶1。
5.磷鎢酸改性催化劑的制備方法,采用兩步等體積浸漬法來(lái)制備,其特征在于按照下述步驟進(jìn)行:
①金屬氧化物改性載體的制備,金屬氧化物采用硝酸鹽等體積浸漬而后焙燒制得:將載體破碎至18~30目,稱取一定量的載體,首先根據(jù)負(fù)載量1%~10%的金屬氧化物計(jì)算好所用金屬硝酸鹽的用量,分別按照不同質(zhì)量載體所能吸收的體積數(shù)來(lái)配制其相應(yīng)的金屬硝酸鹽溶液,然后將載體倒入配制好的金屬硝酸鹽溶液中,采用超聲波振蕩2~10小時(shí),浸漬24h后放入馬沸爐,300~800℃焙燒后分解得到金屬氧化物改性載體,其中所述的載體為Al2O3、SiO2或沸石分子篩;其中所述的金屬硝酸鹽為Mg(NO3)2·6H2O、Zn(NO3)2·6H2O、La(NO3)3·6H2O。
②改性載體負(fù)載磷鎢酸的制備:稱取一定量的改性載體,首先根據(jù)負(fù)載量為30%的磷鎢酸計(jì)算好所用磷鎢酸的質(zhì)量,將磷鎢酸配制成改性載體能夠等體積吸收的溶液量,然后將改性載體倒入配制好的磷鎢酸溶液中,采用超聲波振動(dòng)1~15小時(shí),浸漬24h后,100~350℃烘干得到磷鎢酸改性催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的磷鎢酸改性催化劑的制備方法,其特征在于其中步驟①中采用超聲波振蕩5~7小時(shí),浸漬24h后放入馬沸爐,350~600℃焙燒后分解得到金屬氧化物改性載體,步驟②中采用超聲波振動(dòng)3~9小時(shí)浸漬24h后,120~200℃烘干得到磷鎢酸改性催化劑。
7.基于權(quán)利1所述的磷鎢酸改性催化劑在制丙烯醛中應(yīng)用,其中反應(yīng)溫度300℃、甘油水溶液濃度30%,而后將惰性溶劑按照甘油溶液的20~200%(質(zhì)量比)加入,同時(shí)進(jìn)入固定床,其中所述的惰性溶劑為環(huán)己烷、正己烷、石油醚,甘油溶液與惰性溶劑經(jīng)預(yù)熱汽化后,通過(guò)磷鎢酸改性催化劑,然后產(chǎn)物經(jīng)冷卻器冷卻,反應(yīng)產(chǎn)物則用容器儲(chǔ)存;控制固定床體積空速為1~10h-1,反應(yīng)每隔1小時(shí)取樣進(jìn)行在線分析,連續(xù)反應(yīng)24小時(shí)后,測(cè)其積碳量。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的磷鎢酸改性催化劑在制丙烯醛中應(yīng)用,其特征在于其中所述的惰性溶劑為環(huán)己烷,溶劑含量為甘油溶液的50~100%(質(zhì)量比),控制固定床體積空速為3~7h-1。
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