[發(fā)明專利]釹系均相稀土催化劑、其制備方法及其應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010594932.5
• 申請日: 2010-12-09
• 公開（公告）號: CN102532365A
• 公開（公告）日: 2012-07-04
• 發(fā)明（設計）人: 張杰;趙姜維;李傳清;譚金枚;楊亮亮;歐陽素芳;辛益雙;徐林;于國柱;梁愛民
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F36/04
• 分類號: C08F36/04;C08F4/54;C08F4/52;C08F36/08
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 鄧毅

1.一種用于共軛二烯烴聚合的稀土催化劑，其特征在于催化劑的組分及配比為：

a)羧酸釹化合物；

b)具有通式為AlR₃或AlHR₂的烷基鋁或氫化烷基鋁，或二者的混合物，其中R為C₁-C₆的直鏈或支鏈烷烴；

c)含鹵素化合物；

d)共軛二烯烴；

其中各組分的摩爾比為：a∶b∶c∶d＝1∶3～10∶0.5～6∶20～100；

其中該釹系均相稀土催化劑通過如下方法制備：先將組分a)與d)混合，再將組分c)加入到前述混合液中，最后加入組分b)；或者先將組分a)、c)、d)混合，再將組分b)加入到前述混合液中。

2.根據(jù)權利要求1的稀土催化劑，其中所述羧酸釹化合物為C₁-C₂₀羧酸釹；優(yōu)選所述羧酸釹化合物為C₆-C₁₀羧酸釹；更優(yōu)選所述羧酸釹化合物為環(huán)烷酸釹、辛酸釹、異辛酸釹、壬酸釹、新癸酸釹、癸酸釹或它們的混合物。

3.根據(jù)權利要求1的稀土催化劑，其中所述烷基鋁或氫化烷基鋁選自下列物質中的任何一種或它們的混合物：三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二丙基鋁、氫化二丁基鋁、氫化二戊基鋁、氫化二己基鋁，優(yōu)選三乙基鋁、三丁基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二丁基鋁或它們混合物。

4.根據(jù)權利要求1的稀土催化劑，其中所述含鹵素化合物為具有通式AlR₂X的烷基鹵化鋁、具有通式Al₂R₃X₃的倍半烷基鋁、具有通式RX的鹵代烴、氯代甲基硅烷或四氯化硅中的一種或它們的混合物，其中R為乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、芐基和烯丙基，X為溴或氯；優(yōu)選為一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、倍半乙基鋁、倍半異丁基鋁或它們的混合物。

5.根據(jù)權利要求1的稀土催化劑，其中所述共軛二烯烴為C₄-C₆共軛二烯烴單；優(yōu)選所述共軛二烯烴選自丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3-二甲基丁二烯及其混合物；更優(yōu)選所述共軛二烯烴為丁二烯或異戊二烯；最優(yōu)選所述共軛二烯烴為異戊二烯。

6.根據(jù)權利要求1-5中任一項的稀土催化劑，其中以組分a)為基準，組分b)與a)的摩爾比為6～10；組分c)與a)的摩爾比為2～4；組分d)與a)的摩爾比為30～60。

7.根據(jù)權利要求1-6中任一項的稀土催化劑制備方法，其包括：

在惰性有機溶劑中，首先將組分a)與組分d)混合，然后將組分c)加入到前述混合液中，最后加入組分b)，使得到的組分a)-d)的混合物經歷陳化反應，制得均相稀土催化劑。

8.根據(jù)權利要求7的制備方法，其中所述惰性有機溶劑為飽和脂肪或脂環(huán)烴溶劑，優(yōu)選為C₅-C₁₀烷烴或環(huán)烷烴，如戊烷、異戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚烷、辛烷等或其混合物。

9.根據(jù)權利要求7或8的制備方法，其中組分c)與a)、d)的混合液接觸后需反應5～120分鐘，該反應步驟可在-30℃～80℃、優(yōu)選在0℃～70℃下進行；再加入組分b)反應0.5～48小時，該反應步驟在-30℃～60℃、優(yōu)選在-10℃～50℃下進行。

10.根據(jù)權利要求1-6中任一項的催化劑或由權利要求7-9中任一項的方法制備的催化劑在共軛二烯烴聚合方面的應用。