[發明專利]用水作反應溶劑制備多苯乙炔基苯類化合物的方法

無效

• 申請號: 201010594855.3
• 申請日: 2010-12-20
• 公開（公告）號: CN102060652A
• 公開（公告）日: 2011-05-18
• 發明（設計）人: 門健;黃渝鴻;楊美家;梅軍;高國偉;黃遠紅;易仕旭;郭靜;王楊
• 申請（專利權）人: 四川大學;中國工程物理研究院總體工程研究所
• 主分類號: C07C15/12
• 分類號: C07C15/12;C07C5/44
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種用水作溶劑、由多鹵代芳烴與苯乙炔反應制備多苯乙炔基苯類化合物的方法，其特征是采用多鹵代芳烴為原料，以醋酸鈀為催化劑，水溶性配體為催化劑配體，水作為溶劑，無機堿作為酸吸收劑，與苯乙炔回流反應制得多苯乙炔基苯類化合物，然后再經分離純化得到高純度的多苯乙炔基苯類化合物，典型反應如式Ⅰ所示：?

（式Ⅰ）。

2.根據權利要求1所述多苯乙炔基苯類化合物的制備方法，其特征在于：所述鹵代芳烴為1,2–二溴苯、1,2–二碘苯、1,3–二溴苯、1,4–二溴苯、1,3–二碘苯、1,4–二碘苯、1,3,5–三溴苯、1,3,5–三碘苯、1,2,4,5–四溴苯、1,2,4,5–四碘苯、1,2,3,4,5,6–六溴苯、1,2,3,4,5,6–六碘苯。

3.根據權利要求1所述多苯乙炔基苯類化合物的制備方法，其特征在于：所述的催化劑為醋酸鈀(Pd(OAc)₂)，其加入量為多鹵代芳烴摩爾數的0.25%–2.5%。

4.根據權利要求1所述多苯乙炔基苯類化合物的制備方法，其特征在于：所述水溶性配體為三(間–磺酸鈉苯基)苯基膦(TPPTS)、二(間–磺酸鈉苯基)苯基膦(TPPDS)、一(間–磺酸鈉苯基)苯基膦(TPPMS)，三種配體可與式Ⅰ中多鹵代芳烴任意組合，加入量為所加催化劑摩爾數的2倍。

5.根據權利要求1所述多苯乙炔基苯類化合物的制備方法，其特征在于：所述反應酸吸收劑為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、磷酸鉀、磷酸鈉、乙酸鈉、乙酸鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀，可與多鹵代芳烴和配體任意組合使用，用量為多鹵代芳烴摩爾數的4–12倍。

6.根據權利要求1所述多苯乙炔基苯類化合物的制備方法，其特征在于：粗品的純化方法為重結晶或柱色譜分離。

7.根據權利要求1所述多苯乙炔基苯類化合物的制備方法，其特征在于步驟包括：

⑴在氬氣氛下，以醋酸鈀為催化劑，三(間–磺酸鈉苯基)苯基膦(TPPTS)或二(間–磺酸鈉苯基)苯基膦(TPPDS)或一(間–磺酸鈉苯基)苯基膦(TPPMS)為催化劑配體，將鹵代芳烴和苯乙炔在無機堿水溶液中反應12–24小時，反應溫度為100℃，得多苯乙炔基苯類化合物的粗品；

⑵將制得的多苯乙炔基苯類化合物的粗品溶解在二氯甲烷、三氯甲烷有機溶劑中，經重結晶，或者通過柱色譜分離，得到高純度的多苯乙炔基苯類化合物，總收率為60.5–92.5%。