[發(fā)明專利]α-二亞胺鎳（Ⅱ）烯烴聚合催化劑及其制備和應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010593358.1
• 申請日: 2010-12-17
• 公開（公告）號: CN102060944A
• 公開（公告）日: 2011-05-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 袁建超;劉玉鳳;王學(xué)虎;梅銅簡
• 申請（專利權(quán)）人: 西北師范大學(xué)
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/70;C08F10/02;C07F15/04
• 代理公司: 甘肅省知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)中心 62100
• 代理人: 張英荷

1.一類新型的α-二亞胺鎳（Ⅱ）烯烴聚合催化劑，其結(jié)構(gòu)如下：

?其中，R₁、R₂、R₃為氫、C₁~C₅?烷基、苯基。

2.如權(quán)利要求1所述的α-二亞胺鎳（Ⅱ）烯烴聚合催化劑的制備方法，包括以下工藝步驟：

（1）苯基取代的苯胺類物質(zhì)的制備：以PEG-400為溶劑，以醋酸鈀為催化劑，在碳酸鉀存在的條件下，苯硼酸與鹵代芳烴以1:1.0~1:1.5的摩爾比混合，于20~100℃下反應(yīng)10~48小時；反應(yīng)完全后用乙醚萃取，無水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮，硅膠柱層析分離得苯基取代的苯胺類物質(zhì)；

（2）具有對稱希夫堿結(jié)構(gòu)的α-二亞胺配體的制備：以無水甲醇為溶劑，以無水甲酸為催化劑，將苯基取代的苯胺類物質(zhì)與苊醌以2:1~3:1的摩爾比混合，于40~60℃下回流反應(yīng)12~48小時后，除去溶劑，析出固體沉淀，用甲醇洗滌，得粗產(chǎn)品，然后用乙醇溶劑重結(jié)晶，真空干燥得配體；

（3）α-二亞胺鎳（Ⅱ）催化劑的制備：在氮氣保護下，以二氯甲烷為溶劑，將具有對稱希夫堿結(jié)構(gòu)的α-二亞胺配體與NiBr₂-DME以1:1~1:2的摩爾比混合，在室溫下攪拌反應(yīng)8~24小時后，過濾懸浮液，所得母液在真空下除去溶劑后，用乙醚洗滌，真空干燥，得到粉末狀固體配合物。

3.如權(quán)利要求2所述的α-二亞胺鎳（Ⅱ）烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述鹵代芳烴為4-溴-2-甲基苯胺，4-溴-2-乙基苯胺，2,6-二甲基-4-溴苯胺，2-甲基-4,6-二溴苯胺。

4.如權(quán)利要求2所述的α-二亞胺鎳（Ⅱ）烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述醋酸鈀的用量為苯硼酸摩爾量的0.5~5%。

5.如權(quán)利要求2所述的α-二亞胺鎳（Ⅱ）催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述碳酸鉀的用量為鹵代苯胺摩爾量的1~3倍。

6.如權(quán)利要求2所述的α-二亞胺鎳（Ⅱ）烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，催化劑無水甲酸的用量為苊醌摩爾量的2~10倍。

7.如權(quán)利要求1所述的α-二亞胺鎳（Ⅱ）烯烴聚合催化劑在乙烯聚合中的應(yīng)用。

8.如權(quán)利要求7所述的α-二亞胺鎳（Ⅱ）烯烴聚合催化劑在乙烯聚合中的應(yīng)用，其特征在于：其與助催化劑的摩爾比為1：200~1：1500。

9.如權(quán)利要求8所述的α-二亞胺鎳（Ⅱ）烯烴聚合催化劑在乙烯聚合中的應(yīng)用，其特征在于：所述助催化劑為氯化二乙基鋁或甲基鋁氧烷。