[發明專利]一種3，7－二甲基－6－辛烯醛的提純工藝

無效

• 申請號: 201010592946.3
• 申請日: 2010-12-17
• 公開（公告）號: CN102126936A
• 公開（公告）日: 2011-07-20
• 發明（設計）人: 孫揭陽;吳蓁
• 申請（專利權）人: 上海應用技術學院
• 主分類號: C07C47/21
• 分類號: C07C47/21;C07C45/82;C07C45/85
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 吳寶根

技術領域

本發明涉及一種的3，7－二甲基－6－辛烯醛的提純工藝，更具體的說是涉及一種粗3，7－二甲基－6－辛烯醛經采用減壓精餾方法和化學方法相結合的提純工藝，來得到了收率和純度較高的3，7－二甲基－6－辛烯醛工業產品。

背景技術

3，7－二甲基－6－辛烯醛：又名香茅醛，是一種重要的香料和精細化工原料。市售工業品采用水蒸氣蒸餾結合化學處理法從天然植物中提取，含量一般在85％左右。以3，7－二甲基－6－辛烯醛為原料，經與胺類形成Schiff堿后，在硫酸催化下碳碳雙鍵與甲醇進行醚化反應并脫胺得到7－甲氧基－3,7－二甲基辛醛。7－甲氧基－3,7－二甲基辛醛是高效低毒農藥昆蟲保幼激素烯蟲丙酯的重要原料之一。在合成7－甲氧基－3,7－二甲基辛醛過程中，3，7－二甲基－6－辛烯醛作為主要原料，其純度的高低對合成7－甲氧基－3,7－二甲基辛醛產品的質量和合成收率至關重要。

本發明正是為了解決3，7－二甲基－6－辛烯醛工業品含量偏低的技術問題而提出了一種對該產品進行提純的減壓精餾和化學提純相結合的組合工藝。

減壓精餾釜溫較低、產品不易氧化、操作較簡單、運行費用較低，可通過調節回流比來控制塔頂氣相溫度和餾出液的純度。在減壓精餾操作過程中，低沸餾分和釜底殘液中還存在一定量的3，7－二甲基－6－辛烯醛組分，該部分3，7－二甲基－6－辛烯醛難以再用精餾的方法提取。

使用化學提純的方法對低沸餾分和釜底高沸殘液中殘存的3，7－二甲基－6－辛烯醛組分進行提純。醛、脂肪族甲基酮可以與亞硫酸氫鈉飽和溶液發生加成反應，加成亞硫酸氫鈉反應后的產物—晶體加成物易溶于水，但不溶于飽和亞硫酸氫鈉溶液中，以沉淀析出。又由于加成反應是可逆的，加稀酸或稀堿，可使晶體加成物分解，又得到原來的醛或酮，起到分離和提純的作用。在化學提純過程中，一摩爾偏重亞硫酸鈉遇水可生成二摩爾亞硫酸氫鈉。

發明內容

本發明的目的為了進一步提高3，7－二甲基－6－辛烯醛的純度及收率，而提出的一種采用減壓精餾和化學分離方法相結合的綜合提純工藝。

一種3，7－二甲基－6－辛烯醛的提純工藝，包括如下步驟：

（1）、在減壓精餾裝置釜底燒瓶中加入一定量的3，7－二甲基－6－辛烯醛進行減壓蒸餾；

收集：系統絕對真空度在407～680Pa范圍內，塔頂溫度小于72℃的餾分為Ⅰ餾分；72～76℃的餾分為Ⅱ餾分，當塔頂溫度大于76℃后，停止精餾，釜底余下的釜液為Ⅲ餾分；

將Ⅰ餾分和Ⅲ餾分合并后稱量并分析檢測其3，7－二甲基－6－辛烯醛組分含量；

（2）、在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的三口燒瓶中，分別加入一定量的偏重亞硫酸鈉、水及步驟（1）所得的Ⅰ餾分和Ⅲ餾分的合并物進行加成反應；

其中水、Ⅰ餾分和Ⅲ餾分的合并物及偏重亞硫酸鈉的投料摩爾比，即水：Ⅰ餾分和Ⅲ餾分的合并物：偏重亞硫酸鈉為16～40：1.0：0.54～0.71，反應溫度35℃～75℃，反應時間1～5小時；

反應結束后將反應液趁熱倒入燒杯中冷卻至0～5℃，得到白色晶體，抽濾，濾餅用與Ⅰ餾分和Ⅲ餾分的合并物相同質量份數的甲苯進行洗滌并再次抽濾得潔凈的晶體加成物；

（3）、在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的三口燒瓶中，按Ⅰ餾分和Ⅲ餾分的合并物：碳酸鈉摩爾比為1：0.55配置成質量百分數為6％的碳酸鈉水溶液；

將步驟（2）中所得的潔凈的晶體加成物溶于上述的碳酸鈉水溶液中，控制溫度為60℃反應1小時，潔凈的晶體加成物分解成3，7－二甲基－6－辛烯醛，反應結束后將溶液倒入分液漏斗中靜置分層，棄去下層水層，保留油層；

所述油層再用飽和的氯化鈉溶液洗滌至中性，油、水分離后將油層投入減壓蒸餾裝置中，控制絕對真空度為3000～4000Pa進行減壓蒸餾，當塔頂氣相溫度從常溫蒸至塔頂氣相溫度40℃時停止蒸餾，收集塔釜溶液，即得脫掉溶劑甲苯的高濃度的3，7－二甲基－6－辛烯醛精品；

（4）、將步驟（1）中的Ⅱ餾分與步驟（3）所得的高濃度的3，7－二甲基－6－辛烯醛精品合并，最終得高純度、高收率的3，7－二甲基－6－辛烯醛。

發明的有益結果