[發明專利]一種丙烯醛氧化制丙烯酸催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201010586440.1
• 申請日: 2010-12-13
• 公開（公告）號: CN102114427A
• 公開（公告）日: 2011-07-06
• 發明（設計）人: 李雪梅;馮世強;莊巖;施凱敏;馬建學;諸小東;邵敬銘
• 申請（專利權）人: 上海華誼丙烯酸有限公司
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;C07C57/04;C07C57/055;C07C51/25
• 代理公司: 上海華工專利事務所 31104
• 代理人: 應云平;朱平

1.一種丙烯醛氧化制丙烯酸催化劑的制備方法，其特征在于：催化劑由Mo₁₂V_aCu_bW_cX_dY_eO_f/Z組成，X為Nb、Sb、Te、Ce，La、Nd、Sm、Cs、Ge中的至少一種，Y為Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一種，a的范圍為1～10，b的范圍為0～6，c的范圍為0～7，d的范圍為0～4，e的范圍為0～5，f為由組成元素的氧化態所確定的數值，Z為單質硅粉；成型催化劑在氧氣或氧氣和惰性氣體的混合氣中，于350～410℃的條件下焙燒1～24h；焙燒后催化劑反應前再用任一比例空氣和水蒸氣的混合氣中于260-390℃下處理3-60h。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于Mo源采用鉬酸、仲鉬酸銨或氧化鉬，V源采用偏釩酸銨、氧化釩或草酸氧釩，W源采用鎢酸、仲鎢酸銨或偏鎢酸銨，Cu源采用硝酸銅、醋酸銅或草酸銅，X和Y源采用相應的氧化物或能夠分解為氧化物的鹽或氫氧化物。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于成型催化劑的制備方法是，a.將Mo、V和W源在70～100℃條件下溶于水中得A溶液，將Cu、X和Y源在60～80℃條件下溶于水中得B溶液，在40～80℃條件下將B溶液倒入A溶液中得C溶液，溶液中直接加入Z組分攪拌混合均勻得到D溶液，將D溶液干燥得到催化劑粉；或者先將C溶液干燥得到粉末，再將該粉末與Z組分混合均勻得催化劑粉；b.催化劑粉中加入選自水、硅溶膠、甘油、纖維素之中的一種或幾種成型助劑和選自陶瓷纖維、無機晶須之中的一種強度改進劑，成型為球狀、實心或中空圓柱狀顆粒，成型助劑加入量為催化劑粉重量的0.01重量％-25重量％，強度改進劑加入量為催化劑粉重量的0.01重量％-15重量％。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于D溶液干燥或C溶液干燥是在90～200℃條件下進行靜態干燥或在進口溫度280～350℃、出口溫度130～160℃條件下進行噴霧干燥。

5.根據權利要求1所述的催化劑的應用，其特征在于丙烯醛氧化制備丙烯酸是在氧氣存在下反應，原料氣的體積百分比組成為丙烯醛2～14％，氧氣0.5～25％，蒸氣1～30％，未反應的丙烯和其它有機化合物1.3％～1.5％，其余為氮氣，反應溫度為200～300℃，反應壓力為常壓～0.02Mpa，空速為900～8000h^-1。