[發(fā)明專利]一種從植物油脫臭餾出物中分離混合生育酚的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010584105.8
• 申請日: 2010-12-10
• 公開（公告）號: CN102060831A
• 公開（公告）日: 2011-05-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 邢華斌;倪曉蕾;楊啟煒;曹義風;蘇寶根;鮑宗必;楊亦文;蘇云;任其龍
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學
• 主分類號: C07D311/72
• 分類號: C07D311/72
• 代理公司: 杭州天勤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學工程技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以離子液體或由極性溶劑和離子液體組成的混合溶劑為萃取劑從植物油脫臭餾出物經(jīng)酯化或脫除脂肪酸的產(chǎn)物中萃取得到混合生育酚的方法。

背景技術(shù)

天然維生素E(Natural?Vitamin?E)，學名生育酚(Tocopherols)，又名混合生育酚，是一種常用藥品及保健品，由于其具有重要的抗氧化和生理功能，目前已成為國際市場上用途廣泛、產(chǎn)銷量很大的重要維生素品種，與維生素C、維生素A一起成為維生素系列的三大支柱產(chǎn)品。同時天然維生素E所具有的安全性和生理活性遠優(yōu)于合成維生素E，故制備高含量天然維生素E具有重要的經(jīng)濟價值。植物油是天然維生素E的主要來源，但其中的含量僅為0.04～0.1％，因此以其為原料直接提取混合生育酚尚無工業(yè)應(yīng)用價值。而植物油精煉過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物-脫臭餾出物中混合生育酚的含量一般高于2％，因此脫臭餾出物往往是混合生育酚提取生產(chǎn)中的初始原料。

但是植物油脫臭餾出物組分復(fù)雜，有游離脂肪酸、中性油、天然維生素E和植物甾醇，還有一些臭味物質(zhì)和色素等，各組分性質(zhì)相近，工業(yè)生產(chǎn)中往往要對其進行一定預(yù)處理，拉大各組分之間的差異后再使用分離手段獲得混合生育酚。其中酯化法是一種較常用也比較成熟的手段，酯化后的植物油脫臭餾出物中主要含脂肪酸酯、混合生育酚等。另外也可直接將植物油脫臭餾出物采用分子蒸餾或絡(luò)合萃取等脫除大部分的脂肪酸，使原料得到初步的分離。關(guān)于從經(jīng)該類預(yù)處理后的植物油脫臭餾出物中分離得到高含量混合生育酚的方法有較多的研究與報道。

專利文獻US?5512691和US?5582692借助多次蒸餾以及分離效率更高的精餾方法從酯化后的植物油脫臭餾出物中分離得到較高含量的混合生育酚。該方法可以很好地將混合生育酚與低沸點的脂肪酸酯分離，具有很高的收率，但很卻難以將其與高沸點的甘油酯等分開。而且，蒸餾和精餾需要消耗很多能量來實現(xiàn)高溫低壓的操作條件，成本較高。

專利文獻US?5616735和US?5078920分別使用真空蒸餾法及分子蒸餾法對酯化后的植物油脫臭餾出物進行處理。雖然分子蒸餾法的濃縮比和收率較高，但由于操作真空度很高，對設(shè)備的要求高，設(shè)備投資費用昂貴。而真空蒸餾的設(shè)備相對簡單，但通常在高溫下進行，會破壞混合生育酚的結(jié)構(gòu)，且產(chǎn)物收率和純度也不夠理想。

專利文獻JP?59167585和US?3122565中用到了吸附法，得到了高含量的混合生育酚，乃至同系物單體，但收率偏低，處理量較小。而離子交換法如專利文獻US?4939276、JP?5612383所述，也存在處理量小不適合工業(yè)化的問題。另外在US?4550183、US?3122565和US?5371246等專利文獻中運用到了超臨界萃取及超臨界色譜法等，此類方法分離混合生育酚的條件溫和，產(chǎn)品食用安全性較高，但設(shè)備價格昂貴，而且該方法對混合維生素E的進一步分離比較困難。

近年來也有一些利用溶劑萃取的方法來濃縮混合生育酚的報道，如專利文獻US?3108120、US?6706898、JP?60048981A等。萃取法具有設(shè)備簡單，操作容易的優(yōu)點，但報道中所使用萃取劑多為傳統(tǒng)的有機溶劑，如丙酮、石油醚、甲醇等，其萃取選擇性差，濃縮比和收率較低，相應(yīng)地所需溶劑用量大(6～10倍于原料體積)，產(chǎn)品純度低。

萃取分離作為一種低成本、易于工業(yè)化的分離技術(shù)，其核心在于萃取劑的選擇。對于植物油脫臭餾出物，其成分復(fù)雜各組分性質(zhì)相近，難以用常規(guī)溶劑萃取獲得較高含量的生育酚。

離子液體作為一類新型的綠色溶劑，與傳統(tǒng)溶劑相比，具有以下一些獨特性質(zhì)：(1)幾乎沒有蒸汽壓，不揮發(fā)、不可燃，使用安全、環(huán)保；(2)熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性良好；(3)結(jié)構(gòu)和功能可調(diào)，可通過設(shè)計離子液體的陰、陽離子部分以達到某種特定的功能特性；(4)具備多種分子間相互作用方式，可兼具π-π、偶極、氫鍵等多種分子作用并易于調(diào)節(jié)。通過選擇合適的陰陽離子結(jié)構(gòu)，特定的離子液體能夠與生育酚產(chǎn)生較高的親和選擇性，用于生育酚的萃取分離。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種從植物油脫臭餾出物中分離混合生育酚的方法，該方法采用分餾萃取技術(shù)，原料消耗量少、產(chǎn)能高、成本低；用以季磷為陽離子的新型離子液體或者含有該離子液體的二元混合溶劑作為萃取劑，對植物油脫臭餾出物酯化或脫除脂肪酸后的混合物體系具有較高的選擇性分離能力，顯著降低了提取高純度混合生育酚所需的分餾理論塔板數(shù)，提高了對混合生育酚的分離效率。

一種從植物油脫臭餾出物中分離混合生育酚的方法，包括：