技術領域

本發明涉及增塑劑技術領域，特別涉及增塑劑制備技術領域，具體是一種全酶法生產?；瘑胃视王ピ鏊軇┑姆椒坝纱酥苽涞孽；瘑胃视王ピ鏊軇?。?

背景技術

聚氯乙烯(PVC)類材料在醫療設備中有著廣泛的應用，一般而言PVC均需要添加增塑劑改進其性能，增塑劑的作用在于：增加聚合物的柔性、伸長率或處理(加工)的方便性。各種各樣的增塑劑都可以使PVC變得柔軟，然而最常用的增塑劑為鄰苯二甲酸酯；但是用該類材料(尤其是DEHP)對人存在一定的潛在危害。?

DEHP是一種致癌物質，其代謝物和降解產品可以引起對人體健康的負面效應。如通過醫用制品進入血液，將會引起動物肝臟病變和睪丸萎縮，雖然還沒有直接作用于人的數據，但是歐盟和美國已經針對此方面做了限制。歐盟REACH法規明確將DEHP歸入高度關注的名單(SVCH)，原因定位生殖毒性。在2010年12月1日前含有REACH名單中的化學物質必須加以報備；并明確規定要在涉及到鄰苯類增塑劑的領域加以明確標示，同時該類增塑劑的使用必須逐個報備和審批。美國2009年在全美范圍內，頒布了與歐洲所實施的類似的法規。國家法案規定永久性限制生產和銷售含有超過0.1％的三種鄰苯二甲酸酯-DEHP、DBP和BBP的兒童玩具和兒童護理用品，臨時性禁止生產和銷售含有超過0.1％的其他三種增塑劑-DINP、DIDP和DnOP的兒童護理用品和任何可放入口內(小于5cm)的兒童玩具。?

近年來各種替代增塑劑被提出，往往包括如下幾種：生物降解性增塑劑，檸檬酸酯類，環氧植物油類，烷基酯類。這些增塑劑各有優劣，但是一般而言增塑劑應當考慮如下幾個因素：增塑效果，加工性能，遷移速率，毒性等。但是實際應用中，仍需考慮一些其它因素，如US?4670013中所述，氣體滲透性和增塑劑的種類以及含量密切相關。另外液體制品往往需要低溫保藏，因此低溫下脆性也是需要重點關注的內容之一。?

生物可降解增塑劑主要包括植物油基的甘油酯增塑劑，由于其毒性低，增塑效果好被廣泛視為特殊用途尤其是醫用和食品包裝用的最優替代增塑劑。US-A-4426477公開了基于甘油酯的增塑劑，所述增塑劑由通過甘油的?；苽涞幕衔锝M成。所述化合物含有三元酯，其中大約兩個?；哂?個碳原子，剩下的一個酰基有10-14個碳原子。該專利中的化合物?具有增塑效果，但是具有一定的揮發性，因此可能遷移率過高。?

CN?1626497A公布了一種基于蓖麻油和硬化蓖麻油的單甘油酯或甘油二酯的組合物，該專利中所述的一系列化合物具有增塑效果，且同比DOP和DINP而言，其增塑效果更好。但是其加工過程涉及到一系列處理，且其工藝為化學法，因此三廢和得率都存在問題。同時產物分子量稍高，加工性能相對較差，且遷移率仍是不可回避的問題。?

因此，期望提供一種生產甘油酯增塑劑的方法，不僅原料價廉易得，且產物分子量較低，增塑性能好，工藝綠色環保，無需耐酸設備和產生大量含酸廢水等，反應產率和綜合效率更高。?

發明內容

本發明的目的是克服了上述現有技術中的缺點，提供一種全酶法生產?；瘑胃视王ピ鏊軇┑姆椒坝纱酥苽涞孽；瘑胃视王ピ鏊軇摲椒ㄔO計巧妙，不僅原料價廉易得，且產物分子量較低，增塑性能好，工藝綠色環保，無需耐酸設備和產生大量含酸廢水等，反應產率和綜合效率更高，適于大規模推廣應用。?

為了實現上述目的，在本發明的第一方面，提供了一種全酶法生產?；瘑胃视王ピ鏊軇┑姆椒?，其特點是，包括以下步驟：?

(1)通過分子蒸餾，將酸化油中的高溫餾分甘油三酯及甘油二酯與低溫餾分單甘油酯及脂肪酸分離；?

(2)用1，3位特異性脂肪酶催化所述低溫餾分與丙二醇酯化和轉酯化，得到酯化產物；?

(3)通過分子蒸餾，將所述酯化產物中的甘油二酯和單甘油酯分離；?

(4)將單甘油酯在脂肪酶的催化下與酸酐反應，反應后水洗除去酸酐，得到所述?；瘑胃视王ピ鏊軇?。?

本發明的酯化反應采用1，3位特異性脂肪酶進行，優選地，采用固定化后的脂肪酶進行反應，進行至反應中游離脂肪酸減少75％以上。對于脂肪酶催化的酯化反應，反應伴隨水的生成，一般需要進行脫水出來，脫水方法優選真空脫水，脫水具體操作條件不做限定。酯化反應的溫度隨不同的脂肪酶性質而變動，一般反應溫度為25-70℃。?