[發明專利]原位溶液聚合制備納米二氧化硅-含氟丙烯酸樹脂的方法

有效

• 申請號: 201010563631.6
• 申請日: 2010-11-29
• 公開（公告）號: CN102086246A
• 公開（公告）日: 2011-06-08
• 發明（設計）人: 肖國民;劉虎;尚倩倩;談國華;程作華
• 申請（專利權）人: 江蘇足跡涂料有限公司
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F220/14;C08F220/22;C08F220/28;C08F212/08;C08F2/44;C08K3/36
• 代理公司: 南京縱橫知識產權代理有限公司 32224
• 代理人: 董建林;許婉靜

1.一種原位溶液聚合制備納米二氧化硅-含氟丙烯酸樹脂的方法，其特征在于，包括以下步驟：

????1)將50～100ml無水乙醇、1～10ml去離子水、1～10ml氨水和1～20ml乙烯基硅烷偶聯劑加入到裝有冷凝管、電動攪拌器、滴液漏斗和溫度計的容器中，升溫至30～100℃，然后將10～60ml正硅酸四乙酯通過滴液漏斗滴加到容器中，控制滴加速度使其在2～3h滴加完畢，攪拌速率控制在100～600r／min，滴加完后繼續反應4～12h，得到雙鍵改性的納米二氧化硅凝膠；

????2)將步驟1)所制備的納米二氧化硅凝膠轉移至水熱反應釜中，于100～160℃下陳化12～48h后得到納米二氧化硅沉淀，納米二氧化硅沉淀經過濾、洗滌、真空干燥、研磨后，即得雙鍵改性的納米二氧化硅微粒；

????3)將步驟2)所制備的雙鍵改性的納米二氧化硅與單體、引發劑、溶劑混合后，在超聲波作用下分散O．5～2h，在惰性氣體的保護下，加熱至75～100℃引發聚合反應，反應時間4～12h，得到納米二氧化硅／含氟丙烯酸樹脂復合材料。

2.根據權利要求1所述的原位溶液聚合制備納米二氧化硅-含氟丙烯酸樹脂的方法，其特征在于：所述步驟1)中的乙烯基硅烷為乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷或乙烯基三乙酰氧基硅烷中的一種。

3.根據權利要求1所述的原位溶液聚合制備納米二氧化硅-含氟丙烯酸樹脂的方法，其特征在于：所述步驟3)中的單體包括含氟單體和不含氟單體；

所述含氟單體為甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯或甲基丙烯酸十三氟辛酯中的一種或幾種；

所述不含氟單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯或苯乙烯中的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述的原位溶液聚合制備納米二氧化硅-含氟丙烯酸樹脂的方法，其特征在于：所述步驟3)中的溶劑為甲苯、二甲苯、醋酸乙酯或醋酸丁酯中的一種或兩種。

5.根據權利要求1所述的原位溶液聚合制備納米二氧化硅-含氟丙烯酸樹脂的方法，其特征在于：所述步驟3)中，雙鍵改性的納米二氧化硅的加入量為樹脂總質量的0．5～10％。