[發明專利]負載胂催化劑、合成方法及其在Wittig反應中的用途

有效

• 申請號: 201010559616.4
• 申請日: 2010-11-24
• 公開（公告）號: CN102114433A
• 公開（公告）日: 2011-07-06
• 發明（設計）人: 唐勇;劉春榮;孫秀麗
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: B01J31/12
• 分類號: B01J31/12;C08F210/02;C07B37/00;C07C67/343;C07C69/65;C07C69/618;C07C69/734;C07C201/12;C07C205/56;C07C253/30;C07C255/57;C07D307/54;C07C69
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 鄔震中

1.一種聚乙烯負載的胂催化劑，其特征在于胂催化劑的結構式如下：

其中，

R¹，R²是C1-C20的直鏈或含有支鏈的烴基、或者R⁴取代的芳香基團；所述的芳香基團的任意位置可單獨或同時被R⁴基團取代，每個R⁴取代基團為具有1到10個碳原子的烴基、具有1到10個碳原子的烷氧基或胺基(R³)₂N-、具有1到10個碳原子的酯基、CF₃或鹵素，取代基團可以是相同的，也可以不同；

R³是C1-C7的直鏈或含有支鏈的烴基或者芳香基團，所述的芳香基團的任意位置可單獨或同時被R⁵基團取代，每個R⁵取代基團為具有1到5個碳原子的烴基、具有1到5個碳原子的烷氧基、CF₃或鹵素，取代基團可以是相同的，也可以不同；

所述的芳香基團是苯基或萘基；

X和y的數值滿足含胂高分子化合物的分子量為2000-40000，砷含量為0.1-15mol％；

n是0到20的整數；

所述的鹵素是氟、氯、溴或碘。

2.一種如權利要求1所述催化劑，其特征是R¹，R²是C1-C10的直鏈或含有支鏈的烴基或者R⁴取代的芳香基團；所述的芳香基團的任意位置可單獨或同時被R⁴基團取代，所述的R⁴取代基團為具有1到5個碳原子的烴基、具有1到5個碳原子的烷氧基或胺基(R³)₂N-、具有1到5個碳原子的酯基、CF₃或鹵素；所述的砷含量為0.5-10mol％；n是0到10的整數；R³是C1-C7的直鏈、含有支鏈的烴基或者苯基，所述的苯基的任意位置可被單獨或同時R⁵基團取代。

3.一種如權利要求1所述的聚乙烯負載的胂催化劑的合成方法，其特征是催化劑的合成是通過和乙烯共聚合得到，具體為：

1)與等當量的三烷基鋁試劑在有機溶劑中于零下78至100度接觸1-72小時，得到溶液A；所述的三烷基鋁試劑是三乙基鋁、三異丁基鋁或甲基鋁氧烷；

2)A加入至有機溶劑中，體系中通入乙烯，壓力為0.1-10MPa，然后加入助催化劑和乙烯聚合催化劑，在0℃到100℃條件下進行聚合；所述的助催化劑是甲基鋁氧烷、修飾的甲基鋁氧烷、三乙基鋁或二乙基氯化鋁；所述的助催化劑與乙烯聚合催化劑的摩爾比為1-10000/1；

3)聚合完成后，加入酸化乙醇淬滅反應，攪拌后過濾以獲得所述的胂催化劑；

所述的有機溶劑為鹵代烴、烴類溶劑、乙酸乙酯、四氫呋喃或乙醇；烴類溶劑是甲苯、正己烷、環己烷或正庚烷；R¹，R²和n如權利要求1所述。

4.一種如權利1所述的聚乙烯負載的胂催化劑的用途，其特征是所述催化劑用于催化醛或酮Wittig反應合成烯烴類化合物。

5.一種如權利4所述催化劑的用途，其特征是所述的催化劑用于醛或酮合成烯烴類化合物時，該催化劑與醛或酮的摩爾比為1∶0.01％。

6.一種如權利1所述催化劑的用途，其特征是所述的醛為大茴香醛，所述的催化劑與大茴香醛和重氮乙酸酯在Fe(Tcp)Cl作用下獲得防曬劑對甲氧基肉桂酸酯；所述的Fe(Tcp)C1具有如下的結構式：，其中，R＝P-C₆H₄。

7.一種如權利1所述催化劑的用途，其特征是所述的催化劑可以多次回收，重復使用。