[發(fā)明專利]一種3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010558412.9
• 申請(qǐng)日: 2010-11-25
• 公開（公告）號(hào): CN102030657A
• 公開（公告）日: 2011-04-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王凌云;張錦紅;王天發(fā);方彥中;鄭志榮
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江臺(tái)州清泉醫(yī)藥化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C211/36
• 分類號(hào): C07C211/36;C07C209/72;B01J23/58
• 代理公司: 杭州浙科專利事務(wù)所 33213
• 代理人: 吳秉中

1.一種3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法，其特征在于所述的合成方法為：以3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷為原料，以產(chǎn)品3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷為溶劑，原料與溶劑的投料摩爾比為1.0:1.0-4.0，采用Ru基催化劑，添加微量堿土金屬助劑，在反應(yīng)溫度為120-190℃，壓力控制在2.0-10.0MPa，經(jīng)催化氫化得到粗產(chǎn)品，然后通過精餾得到3,3’二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷產(chǎn)品，其結(jié)構(gòu)式如式（Ⅰ）所示：

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（I）????????。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法，其特征在所述的原料與溶劑的投料摩爾比為1.0:1.0-2.5。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法，其特征在于所述的Ru基催化劑為采用浸漬法制得負(fù)載型的復(fù)合催化劑Ru/SiO₂催化劑或Ru/C催化劑，投料量為3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷原料的5-10%。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法，其特征在于所述的Ru/SiO₂催化劑的制備方法為：將載體SiO₂經(jīng)過粉碎、篩分制得比表面積約為250-300m²/g粗品，然后在150-200℃下活化，冷卻至30℃，加入釕氯酸溶液浸漬3-5h，在80-110℃下烘干，然后在170-250℃下活化焙燒分解，最后在300-500℃活化，通入氫氣還原得到活性較好的Ru/Si0₂。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法，其特征在于所述的Ru/C催化劑的制備方法為：稱取10.0克RuCL₃，加入水150ml中，加熱至80℃，加入經(jīng)硝酸處理的活性碳103克，攪拌3-6小時(shí)，?然后在110-115℃干燥7-9小時(shí)，得活性碳負(fù)載RuCL₃，最后在180-210℃溫度下，通入氫氣還原5-8小時(shí)，得到Ru/C催化劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法，其特征在于所述的用以調(diào)節(jié)催化劑活性，延長催化劑壽命的微量助劑確為MgO、CaO或BaO中的一種，投料量為3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷原料的0.5-1.0%。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度控制在120-190℃之間，優(yōu)選為140-160℃，優(yōu)選壓力為4.0-6.0MPa。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法，其特征在于所述的合成方法具體如下步驟進(jìn)行：將原料與溶劑按投料摩爾比為1.0：1.0-4.0的料液投入氫化釜中，加入浸漬法值得負(fù)載型復(fù)合催化劑，并添加微量堿土金屬助劑，加畢在溫度為120-190℃，壓力2.0-10.0MPa之間進(jìn)行催化氫化反應(yīng)，吸氫結(jié)束后繼續(xù)保溫1.5-2.5h，冷卻出料過濾，然后通過精餾得到純的3,3’二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷產(chǎn)品。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法，其特征在于所述的Ru基催化劑為采用浸漬法制得負(fù)載型的復(fù)合催化劑Ru/SiO₂催化劑或Ru/C催化劑。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷的合成方法，其特征在于所述的精餾溫度為160-180℃，壓力為10mmHg。