[發(fā)明專利]一種乙二胺-N-丙基硅烷固相萃取柱填料的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010551764.1
• 申請日: 2010-11-18
• 公開（公告）號: CN102463103A
• 公開（公告）日: 2012-05-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉艷紅;李琪
• 申請（專利權(quán)）人: 甘肅省分析測試中心
• 主分類號: B01J20/22
• 分類號: B01J20/22;B01J20/30
• 代理公司: 甘肅省知識產(chǎn)權(quán)事務中心 62100
• 代理人: 張克勤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種固相萃取柱填料乙二胺-N-丙基硅烷的制備方法。

背景技術(shù)

農(nóng)藥殘留的萃取、凈化技術(shù)是農(nóng)藥殘留分析的關(guān)鍵。目前我國農(nóng)藥殘留分析普遍應用的萃取分離技術(shù)還是索氏抽提、振蕩提取、變速搗碎法提取和超聲波法提取等70年代發(fā)展起來的傳統(tǒng)技術(shù)，存在許多不足，如需要的樣品量大、萃取時間長、消耗大量的有機溶劑，有的是有毒溶劑，從而導致大量溶劑廢物的產(chǎn)生。殘留萃取技術(shù)是制約農(nóng)藥殘留分析速度和分析效率提高的瓶頸，傳統(tǒng)萃取技術(shù)無法滿足食品安全性分析快速、準確的要求。80年代中后期，國際上針對傳統(tǒng)萃取技術(shù)的不足發(fā)展了固相萃取(SPE)技術(shù)和超臨界流體萃取技術(shù)(SFE)。其中將乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)作為固相萃取柱填料常用于農(nóng)藥殘留的萃取分析中，由于其現(xiàn)有制備方法的局限，制備的PSA固相萃取柱在農(nóng)藥殘留的萃取中效果較差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單的乙二胺-N-丙基硅烷固相萃取柱填料的制備方法，以解決現(xiàn)有方法制備的乙二胺-N-丙基硅烷比表面積、鍵合度、離子交換容量低，對農(nóng)藥殘留萃取效果差的問題。

本發(fā)明方法由下列步驟組成：

A、將硅膠(孔徑40-70um)與濃度為6mol的鹽酸按重量比為4.5∶1的比例混合在一燒瓶中并回流4-24小時，用超純水洗至中性，然后用丙酮洗滌一次并抽干，先再放入60℃烘箱中2小時，后放入140℃烘箱中烘干；

B、將烘干的上述硅膠置于干凈烘干的燒瓶中并加入甲苯和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，在氮氣保護下回流4小時，然后再在氮氣保護下冷卻至40-50℃；

C、濾去上述硅膠中的所有液體，用甲苯充分洗滌并抽干；

D、將上步制備的硅膠轉(zhuǎn)移至真空烘箱中，在氮氣保護下升溫至80℃，抽至壓力低于100mgHg的真空狀態(tài)后，在烘箱溫度為150℃的條件下放置4-8小時，后在氮氣保護下冷卻至40-50℃；

E、將上述產(chǎn)物用甲苯、甲醇、超純水、乙腈依次洗滌后放入在烘箱中，在氮氣保護下80℃烘干即為終產(chǎn)物乙二胺-N-丙基硅烷填料產(chǎn)品。

本發(fā)明生產(chǎn)方法不需雜質(zhì)洗滌步驟，操作過程方便，相對安全，對環(huán)境的危害低。本發(fā)明制得的產(chǎn)品可以滿足國內(nèi)農(nóng)藥殘留分析檢測的需要，對保障農(nóng)副產(chǎn)品的安全生產(chǎn)和食用健康具有十分重要的社會經(jīng)濟義。

本發(fā)明乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)固相萃取柱產(chǎn)品的優(yōu)點：

1、本法制備的乙二胺-N-丙基硅烷產(chǎn)品的物理化學性能優(yōu)良，鍵合度、離子交換能力高于同類市面產(chǎn)品，硅烷流失值低于同類市面產(chǎn)品。批間重現(xiàn)性好，精確度高(CV＜10％)。

2、制備的PSA固相萃取柱作用時基質(zhì)背景值低，對果蔬和動物食品基質(zhì)中的本底干擾，如色素、糖和有機酸、脂肪類等具有較好的去除能力。對多種殺蟲劑農(nóng)藥的方法回收率高，尤其是易被襯管和進樣口吸附的極性農(nóng)藥乙酰甲胺磷和甲胺磷回收率高，降低了檢測限，提高了色譜分離的穩(wěn)定性。

3、不需雜質(zhì)洗滌步驟，操作過程方便，相對安全，對環(huán)境的危害低。

附圖說明

圖1是本發(fā)明的工藝流程圖；

圖2是PSA對基質(zhì)背景的清出效果分析圖；

圖3是PSA輔助的蛋白沉淀的GC-MS全離子色譜效果比較圖。

具體實施方式

下面的實施例可以進一步說明本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。

實施例1

1.PSA填料的制備：

A、硅膠(孔徑40-70um)，購買于青島美高集團。1000g硅膠用濃度為6mol的鹽酸216g在一個三角燒瓶中回流20h后移至布氏漏斗中用超純水洗至中性，然后用丙酮洗滌一次并抽干，硅膠移至烘箱中，60℃，2h；140℃，烘干。

B、將烘干的硅膠裝在干凈烘干的三頸燒瓶中，放在通風櫥中，加入1.5L甲苯和1L?N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，通氮氣。在氮氣保護下回流4H。在在氮氣保護下冷卻至40-50℃。

C、將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至布氏漏斗中，濾去所有液體，用1L甲苯充分洗滌一次并抽干。

D、將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至真空烘箱中，再氮氣保護下升溫至80℃，然后打開真空泵抽至真空狀態(tài)，壓力應低于100mgHg。升溫至150℃，至少處理8H。在在氮氣保護下冷卻至45℃。

E、將產(chǎn)物用甲苯在漏斗中洗3次，1L/次。再用甲醇洗2次，超純水洗2次，乙腈1次，洗滌體積1L/次。在烘箱中氮氣保護下80℃烘干。終產(chǎn)物為PSA填料產(chǎn)品。