[發明專利]一種烯烴聚合催化劑及其制備方法和烯烴聚合的方法

有效

• 申請號: 201010548588.6
• 申請日: 2010-11-18
• 公開（公告）號: CN102464733A
• 公開（公告）日: 2012-05-23
• 發明（設計）人: 付梅艷;郭正陽;洪挺;雷世龍;王宇;劉萃蓮;王迎;任春紅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/658;C08F10/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

1.一種烯烴聚合催化劑，該催化劑含有鈦、硼、鎂、磷、內給電子體化合物和鹵素，所述內給電子體化合物為選自脂族或芳族羧酸的烷基酯、脂族醚、環脂族醚和脂族酮中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的烯烴聚合催化劑，其中，以重量計，所述鈦的含量為1-10％，所述鎂的含量為10-20％，所述硼的含量為0.01-0.5％，所述磷的含量為0.01-0.5％，所述內給電子體化合物的含量為5-25％，所述鹵素的含量為40-70％。

3.根據權利要求2所述的烯烴聚合催化劑，其中，以重量計，所述鈦的含量為1-3％，所述鎂的含量為15-20％，所述硼的含量為0.05-0.2％，所述磷的含量為0.1-0.2％，所述內給電子體化合物的含量為6-14％，所述鹵素的含量為45-65％。

4.根據權利要求1所述的烯烴聚合催化劑，其中，所述催化劑為由一種混合物溶液在助析出劑存在下與鈦化合物接觸后得到固體沉淀，然后將所述固體沉淀與內給電子體化合物接觸后的產物；其中，所述混合物溶液含有鎂化合物、有機硼化合物、有機環氧化合物、有機磷化合物和溶劑，其中，所述鎂化合物和鈦化合物中至少一種為含鹵素的化合物。

5.根據權利要求4所述的烯烴聚合催化劑，其中，所述有機硼化合物的通式為R_nB(OR¹)_3-n，式中n為0到3的整數，R為烷基、環烷基、芳基、鹵化烷基、鹵素、氫原子中的一種或多種，R¹為烷基、環烷基、芳基、鹵化烷基中的一種或多種。

6.根據權利要求5所述的烯烴聚合催化劑，其中，所述有機硼化合物為硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三丁酯、硼酸三辛酯、硼酸三苯酯、硼酸三卞酯、甲基硼酸二乙酯、丁基硼酸二乙酯、苯基硼酸二乙酯、環己基硼酸二乙酯、二丁氧基硼烷中的一種或多種。

7.根據權利要求6所述的烯烴聚合催化劑，其中，所述有機硼化合物為硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三丁酯、苯基硼酸二乙酯中的一種或多種。

8.根據權利要求4所述的烯烴聚合催化劑，其中，所述鎂化合物為式(Ⅰ)所示的鎂化合物、式(Ⅰ)所示的鎂化合物的水合物和式(Ⅰ)所示的鎂化合物的醇加合物中的至少一種，

MgR⁴R⁵???????(Ⅰ)

式(Ⅰ)中，R⁴和R⁵各自為鹵素、C₁-C₅的直鏈或支鏈烷氧基和C₁-C₅的直鏈或支鏈烷基中的一種。

9.根據權利要求4所述的烯烴聚合催化劑，其中，所述鈦化合物為式(II)所示的化合物，

TiX_m(OR⁶)_4-m????式(II)

式(II)中，X為鹵素，R⁶為C₁-C₂₀的烴基，m為1-4的整數。

10.一種制備權利要求1-9中任意一項所述烯烴聚合催化劑的方法，該方法包括：

(1)將鎂化合物、有機硼化合物、有機磷化合物和有機環氧化合物在溶劑中接觸，形成均勻溶液；

(2)在助析出劑存在下，將所述均勻溶液與鈦化合物接觸得到混合物；

(3)將步驟(2)所得混合物與所述內給電子體化合物接觸，過濾，洗滌，干燥得到烯烴聚合催化劑；其中所述鎂化合物和鈦化合物中至少一種為含鹵素的化合物。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，相對于每摩爾鎂元素，鈦化合物的用量為0.5-20摩爾，有機硼化合物的用量為0.01-5摩爾，所述有機磷化合物的用量為0.1-3摩爾，有機環氧化合物的用量為0.2-10摩爾，助析出劑的用量為0.03-1摩爾。

12.根據權利要求11所述的方法，其中，相對于每摩爾鎂元素，鈦化合物的用量為1-15摩爾，有機硼化合物的用量為0.05-1摩爾，所述有機磷化合物的用量為0.3-1摩爾，有機環氧化合物的用量為0.5-4摩爾，助析出劑的用量為0.05-0.4摩爾。