[發明專利]一種吡唑酮類防光暈染料的制備方法

有效

• 申請號: 201010541309.3
• 申請日: 2010-11-12
• 公開（公告）號: CN102464894A
• 公開（公告）日: 2012-05-23
• 發明（設計）人: 許巍巍;張秀巖;李善柱
• 申請（專利權）人: 沈陽感光化工研究院
• 主分類號: C09B23/08
• 分類號: C09B23/08
• 代理公司: 沈陽優普達知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 21234
• 代理人: 俞魯江

技術領域

本發明涉及了一種應用在照相鹵化銀膠片和彩色相紙中的防光暈染料的制備方法，具體為4-[5-[3-羧基-5-羥基-1-(4-磺酸苯基)-1H-吡唑基-4-基]-3-(1-哌啶羰基)-2,4二烯基五叉基-1-基]-4,5-二氫-5-氧代-1-(4-磺酸苯基)-1H-吡唑-3-羧酸四鉀鹽的制備方法。

背景技術

4-[5-[3-羧基-5-羥基-1-(4-磺酸苯基)-1H-吡唑基-4-基]-3-(1-哌啶羰基)-2,4二烯基五叉基-1-基]-4,5-二氫-5-氧代-1-(4-磺酸苯基)-1H-吡唑-3-羧酸四鉀鹽作為一種防光暈染料用在照相鹵化銀膠片和彩色相紙中，它吸收感光材料曝光時進入乳劑層未被吸收而透過的光線，以消除反射和漫射現象，從而提高膠片的解像力和清晰度，并防止光暈的產生。

目前國內外還沒有制備該防光暈染料的文獻報道，僅在EP1094360，EP1094363，EP1134613，GB2330663A等四篇專利中報道了其在感光材料中的應用性能。

發明內容

本發明提供了一種吡唑酮類防光暈染料的制備方法。

它是以2,4-二硝基氯苯和4-哌啶羰基吡啶以及1-對-磺酸基苯基-3-羧基吡唑酮為基礎原料經過兩步合成得到目標產品。反應式為：

(Ⅰ)????????????????????????????????????????????????

(Ⅱ)

為了達到以上目的，本發明是通過這樣的合成技術實現的：

(Ⅰ)成鹽：

將2,4-二硝基氯苯和4-哌啶羰基吡啶以及惰性溶劑混合，回流反應完畢，減壓蒸除溶劑后得到產物1-(2,4-二硝基苯基)-4-哌啶羰基吡啶氯鹽

(Ⅱ)縮合反應：

然后在堿性條件下，于極性溶劑中，把上述得到的1-(2,4-二硝基苯基)-4-哌啶羰基吡啶氯鹽和1-對-磺酸基苯基-3-羰基吡唑酮溫度為50-70℃發生縮合反應、生成4-[5-[3-羧基-5-羥基-1-(4-磺酸苯基)-1H-吡唑基-4-基]-3-(1-哌啶羰基)-2,4二烯基五叉基-1-基]-4,5-二氫-5-氧代-1-(4-磺酸苯基)-1H-吡唑-3-羧酸；最后采用成鹽劑KX成四鉀鹽，得到防光暈染料。

其中惰性溶劑為甲苯、二甲苯或氯苯，優選二甲苯。

其中極性溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇，優選甲醇。

其中在50-70℃之間使1-(2,4-二硝基苯基)-4-哌啶羰基吡啶氯鹽和1-對-磺酸基苯基-3-羧基吡唑酮反應，優選溫度為55-60℃；1-(2,4-二硝基苯基)-4-哌啶羰基吡啶氯鹽和1-對-磺酸基苯基-3-羰基吡唑酮摩爾配比為1:1.5~2.5，優選為1:2；縮合反應時間1－5小時，優選2－4小時。

其中2,4-二硝基氯苯和4-哌啶羰基吡啶反應的配比為1.5~2.5:1，回流反應4－10小時，優選配比2:1。

其中KX為KCl，KI，CH3COOK，優選CH3COOK。

最后于過量的鉀鹽成鹽劑溶液中將縮合反應產物回流反應1小時或1小時以上、降溫、過濾、干燥，得產品。

本發明描述的制備方法有以下優點：

（1）本發明工藝簡單，收率高，成本低廉，適合工業化生產。

（2）本發明的制備方法溶劑可以回收套用，減少了三廢的排放，有利于環保。

以下實施例對目前所設想的用于本發明的最佳方法作了進一步說明，但是這些說明的實施例不應被認為以任何方式對本發明進行限制。

具體實施方式

實施例1

1-(2,4-二硝基苯基)-4-哌啶羰基吡啶氯鹽的制備：

將250ml?二甲苯、38g(0.2mol)?4-吡啶羰基哌啶和81g(0.4mol)?2.4-二硝基氯苯加入到500ml三口瓶中，升溫至回流反應6小時。減壓蒸餾除去二甲苯，降至40-50℃，加入100ml丙酮攪拌打漿，冷卻到室溫，過濾產品，再用丙酮洗2遍，每次100ml，50℃干燥得到產品59g,含量98%，收率為75%。?

羧基-5-羥基-1-(4-磺酸苯基)-1H-吡唑基-4-基]-3-(1-哌啶羰基)-2,4二烯基五叉基-1-基]-4,5-二氫-5-氧代-1-(4-磺酸苯基)-1H-吡唑-3-羧酸四鉀鹽的制備：