[發明專利]一種深度脫除芳烴中微量烯烴催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201010539633.1
• 申請日: 2010-11-09
• 公開（公告）號: CN102000599A
• 公開（公告）日: 2011-04-06
• 發明（設計）人: 吳青;于海斌;侯章貴;臧甲忠;賀勝如;劉冠鋒;姜雪丹;邢淑建
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海石油煉化有限責任公司惠州煉油分公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: B01J29/00
• 分類號: B01J29/00;B01J29/08;B01J29/70
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技術領域

本發明提供了一種深度脫除芳烴中微量烯烴的催化劑的制備方法，具體說是提供了一種適于從重整生成油、裂解汽油、直鏈烷基苯中深度脫除微量烯烴的催化劑的制備方法。更具體地說，所述原料芳烴中碳原子數為6～20。?

背景技術

烯烴雜質常見于石腦油裂解或重整反應產物中。另外，烯烴雜質也常見于芳烴烷基化或異構化產物中，如直鏈烷基苯(LAB)的合成。這些烯烴的脫除是十分必要的，一是產品對烯烴雜質純度的要求，如果這些烯烴不被脫除，將會有很大的可能性與芳烴發生反應降低產品品級，如生成帶色物質如苯磺酸鹽等；二是脫除微量烯烴雜質也會保護后續對烯烴存在比較敏感的工藝過程，如分子篩吸附分離過程，微量烯烴雜質將占據分子篩的空隙從而影響其分離性能，烯烴還會導致甲苯歧化裝置結焦等不良后果。?

現有的脫除微量烯烴處理方法大致可分為加氫精制和非加氫精制兩種。加氫精制，即利用金屬催化劑在重整反應器后面對芳烴原料進行“后加氫過程”，使烯烴得以飽和從而達到脫除烯烴雜質的目的。這種工藝過程脫除烯烴雜質的效率高，從而被國內外煉油廠所廣泛采用。但是加氫反應深度難以全面兼顧，并造成芳烴較顯著的損失。且其流程較復雜，必須設有許多臨氫高壓設備，加上某些貴金屬催化劑，造成投資及操作費用高，影響了其進一步的工業應用。?

國內常用方法為白土精制。白土精制工藝即將油品通過多孔礦物質如白土等使烯烴脫除。這些白土通常由無定形或者部分結晶的硅鋁組成，經過活化的白土會使芳烴中的微量烯烴與芳烴發生烷基化反應生成沸點較高的大分子從而在后續蒸餾過程中分離。US2778,863提出了一種從C₆～C₇苯系物中脫除烯烴的白土處理工藝。US3835,037提出了一種類似的處理方法，并提供了其機理研究結果，認為其反應機理為聚合或烷基化，并認為除白土外，改性氧化鋁、硅鋁化合物、硅鋯化合物也是有效的。?

盡管此類白土表現出較強的脫除烯烴能力，但是由于天然礦物質的比表面積較小，孔結構不發達，因此失活較快，壽命較短。天然礦物質耐高溫性能較差，失活后高溫再?生孔結構明顯縮小，脫除烯烴能力下降較大，再生性能較差，造成白土頻繁更換。失活后的白土只能通過深埋處理，環境保護壓力較大。?

分子篩是人工合成的具有空曠多維結構的硅鋁酸鹽結晶體。與白土相比，分子篩比表面較高，具有較強的容炭能力，壽命較長；分子篩的酸性是由骨架原子的不飽和配位產生，因此高溫再生后酸性基本不變，再生性能較好。由于分子篩具備以上優點，做成催化劑具備較長的壽命，從而減少了催化劑更換次數，保護了環境。?

US4795,550提出了以Y型分子篩為活性組分的脫除微量烯烴催化劑，其提及的粘結劑為γ-氧化鋁、θ-氧化鋁以及無定形硅鋁，分子篩含量為10～90％。?

US6617,482提出了以MCM系列、八面沸石系列分子篩為活性組分的脫除微量烯烴催化劑，并認為反應溫度可以在110℃，專利權利要求書中未公布載體粘結劑的成分。?

CN?101433856A公開了其脫除微量烯烴催化劑的組成，其特征要求粘結劑為氧化鋁。?

CN1618932A公開了一種重整芳烴油的精制方法，其精制催化劑的粘結劑為氧化鋁或者高嶺土，但是并未對高嶺土進行進一步處理。?

人工合成分子篩多為鈉型，本身不具備催化作用，需要酸交換為氫型。天然白土本身同樣不具備催化作用，需要酸化后提供酸性。同時白土是一種非常好的粘結劑，這就為本專利的實施提供了保障。?

發明內容

本發明公開一種以天然多孔粘土為粘結劑的新型脫除微量烯烴催化劑的制備方法。

本發明提供的催化劑的粘結成分為天然多孔粘土，如高嶺土、蒙脫土、伊利土、凹凸棒土、硅藻土、膨潤土等粘土或它們的混合物。?

本發明將常規合成的各種分子篩粉末直接和天然多孔粘土混合打漿成型，通過酸處理交換分子篩中的陽離子使分子篩產生酸性，同時將天然多孔粘土酸化，使之活化后具備一定的脫除烯烴能力。本催化劑制備過程分子篩交換和天然多孔粘土酸化同時進行，工藝簡單，成本低廉。?

本發明為一種深度脫除芳烴中微量烯烴的催化劑的制備方法，其特征在于：?

組成包括：?

50～90質量％的主要活性組分和50～10質量％的粘結劑組分，所述主要活性組分是含有或不含有改性金屬的M、MCM-22、SAPO系列、X、Y、USY、β、ZSM系列分子篩，所述粘結劑組分為酸化天然多孔粘土；?

工藝步驟包括：?