[發(fā)明專利]用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負(fù)載型催化劑及制備方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201010522136.0 | 申請(qǐng)日: | 2010-10-22 |
| 公開(kāi)(公告)號(hào): | CN102008975A | 公開(kāi)(公告)日: | 2011-04-13 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 孫雪;杜陜君;王于杰 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 孫雪;杜陜君;王于杰 |
| 主分類號(hào): | B01J29/80 | 分類號(hào): | B01J29/80;C10G47/20 |
| 代理公司: | 北京清亦華知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11201 | 代理人: | 羅文群 |
| 地址: | 100028 北京市*** | 國(guó)省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 用于 餾分 加氫裂化 貴金屬 負(fù)載 催化劑 制備 方法 | ||
1.一種用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負(fù)載型催化劑,其特征在于該催化劑中的各組份的質(zhì)量百分比為:
大硅鋁比分子篩????????????10wt%~40wt%
W?????????????????????????0~40wt%
Mo????????????????????????0~40wt%
Ni????????????????????????3wt%~15wt%
其余為無(wú)定型硅鋁或多孔耐熔氧化物。
2.一種如權(quán)利要求1所述的用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負(fù)載型催化劑的制備方法,其特征在于該方法包括以下步驟:
(1)采用NaY分子篩在60℃~95℃下用質(zhì)量百分比濃度為0.10wt%~0.90wt%的銨鹽進(jìn)行交換,交換時(shí)間為:2小時(shí)~8小時(shí),過(guò)濾、洗滌,在80℃~150℃干燥4小時(shí)~10小時(shí),重復(fù)以上步驟三次在800℃下水熱處理1小時(shí)~4小時(shí),經(jīng)洗滌后,在空氣氣氛下于80℃~150℃干燥12小時(shí)~20小時(shí),制得大硅鋁比分子篩Y,大硅鋁比分子篩Y的二氧化硅/三氧化二鋁摩爾比為5∶1~40∶1;
(2)在水中依次加入NaOH、模板劑四乙基氫氧化銨和NaAlO2,加熱至全部溶解制成工作液,在工作液中加入硅膠,使工作液在60℃~95℃下劇烈攪拌后成為澄清液,控制澄清液中各組分的摩爾濃度為:按摩爾計(jì)為:SiO2∶A12O3∶Na2O∶模板劑∶水=100∶(0.4~2.5)∶(0.8~5)∶(10~50)∶(200~500),再使澄清液在120℃~140℃晶化14小時(shí)~20小時(shí),升溫到150~180℃晶化14小時(shí)~20小時(shí),最后過(guò)濾、洗滌,在空氣氣氛下于80℃~150℃干燥12小時(shí)~20小時(shí),在300℃~550℃下焙燒2小時(shí)~24小時(shí),制得大硅鋁比分子篩β,大硅鋁比分子篩β的二氧化硅/三氧化二鋁摩爾比為40∶(1~240)∶1;
(3)將上述大硅鋁比分子篩Y、大硅鋁比分子篩β和無(wú)定型硅鋁、多孔耐熔氧化物及助擠劑粉體混合均勻,得到混合物,該混合物中各組份的質(zhì)量百分比為:大硅鋁比分子篩β+Y為:15wt%~65wt%,其中大硅鋁比分子篩Y∶大硅鋁比分子篩β=1∶(0.1-4.5),無(wú)定型硅鋁為:15wt%~65wt%,多孔耐熔氧化物為:0wt%~40wt%,助擠劑為:1wt%~5wt%;用小孔氧化鋁和稀酸溶液制備成鋁溶膠粘合劑,稀酸的摩爾濃度為1%~5%,稀酸占粘合劑的質(zhì)量百分比為90wt%~99wt%:小孔氧化鋁占粘合劑的質(zhì)量百分比為1wt%~10wt%,將粘合劑加入到上述混合物中,混捏成膏狀物,混捏比例為:粘結(jié)劑∶混合物=1∶(1~1.5),經(jīng)擠壓成型制成載體,將上述載體在80℃~150℃下干燥4小時(shí)~10小時(shí),將上述干燥好的載體在空氣氣氛下焙燒,溫度為450℃~550℃,時(shí)間為4小時(shí)~12小時(shí),制得催化劑載體;
(4)取W、Mo或Ni的鹽加水配制成硝酸鎳溶液、鎢銨絡(luò)離子溶液或鉬銨絡(luò)離子溶液,將硝酸鎳溶液、鎢銨絡(luò)離子溶液或鉬銨絡(luò)離子溶液中的任意兩種或三種混合制得浸漬液,使浸漬液中WO3或MoO3的體積濃度為5.0克/100毫升~20.0克/100毫升,NiO的體積濃度為1.0克/100毫升~10.0克/100毫升,用所得的浸漬液浸漬上述催化劑載體,浸漬時(shí),浸漬液與催化劑載體的液固比為1.0~3.0,浸漬溫度為20℃~95℃,浸漬時(shí)間為5小時(shí)~48小時(shí),將上述浸漬好的載體在80℃~150℃下干燥4小時(shí)~10小時(shí),在200℃~600℃下焙燒2小時(shí)~24小時(shí),得到催化劑成品。
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