[發明專利]用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負載型催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201010522136.0
• 申請日: 2010-10-22
• 公開（公告）號: CN102008975A
• 公開（公告）日: 2011-04-13
• 發明（設計）人: 孫雪;杜陜君;王于杰
• 申請（專利權）人: 孫雪;杜陜君;王于杰
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;C10G47/20
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 羅文群

1.一種用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負載型催化劑，其特征在于該催化劑中的各組份的質量百分比為：

大硅鋁比分子篩????????????10wt％～40wt％

W?????????????????????????0～40wt％

Mo????????????????????????0～40wt％

Ni????????????????????????3wt％～15wt％

其余為無定型硅鋁或多孔耐熔氧化物。

2.一種如權利要求1所述的用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負載型催化劑的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟：

(1)采用NaY分子篩在60℃～95℃下用質量百分比濃度為0.10wt％～0.90wt％的銨鹽進行交換，交換時間為：2小時～8小時，過濾、洗滌，在80℃～150℃干燥4小時～10小時，重復以上步驟三次在800℃下水熱處理1小時～4小時，經洗滌后，在空氣氣氛下于80℃～150℃干燥12小時～20小時，制得大硅鋁比分子篩Y，大硅鋁比分子篩Y的二氧化硅/三氧化二鋁摩爾比為5∶1～40∶1；

(2)在水中依次加入NaOH、模板劑四乙基氫氧化銨和NaAlO₂，加熱至全部溶解制成工作液，在工作液中加入硅膠，使工作液在60℃～95℃下劇烈攪拌后成為澄清液，控制澄清液中各組分的摩爾濃度為：按摩爾計為：SiO₂∶A1₂O₃∶Na₂O∶模板劑∶水＝100∶(0.4～2.5)∶(0.8～5)∶(10～50)∶(200～500)，再使澄清液在120℃～140℃晶化14小時～20小時，升溫到150～180℃晶化14小時～20小時，最后過濾、洗滌，在空氣氣氛下于80℃～150℃干燥12小時～20小時，在300℃～550℃下焙燒2小時～24小時，制得大硅鋁比分子篩β，大硅鋁比分子篩β的二氧化硅/三氧化二鋁摩爾比為40∶(1～240)∶1；

(3)將上述大硅鋁比分子篩Y、大硅鋁比分子篩β和無定型硅鋁、多孔耐熔氧化物及助擠劑粉體混合均勻，得到混合物，該混合物中各組份的質量百分比為：大硅鋁比分子篩β+Y為：15wt％～65wt％，其中大硅鋁比分子篩Y∶大硅鋁比分子篩β＝1∶(0.1-4.5)，無定型硅鋁為：15wt％～65wt％，多孔耐熔氧化物為：0wt％～40wt％，助擠劑為：1wt％～5wt％；用小孔氧化鋁和稀酸溶液制備成鋁溶膠粘合劑，稀酸的摩爾濃度為1％～5％，稀酸占粘合劑的質量百分比為90wt％～99wt％：小孔氧化鋁占粘合劑的質量百分比為1wt％～10wt％，將粘合劑加入到上述混合物中，混捏成膏狀物，混捏比例為：粘結劑∶混合物＝1∶(1～1.5)，經擠壓成型制成載體，將上述載體在80℃～150℃下干燥4小時～10小時，將上述干燥好的載體在空氣氣氛下焙燒，溫度為450℃～550℃，時間為4小時～12小時，制得催化劑載體；

(4)取W、Mo或Ni的鹽加水配制成硝酸鎳溶液、鎢銨絡離子溶液或鉬銨絡離子溶液，將硝酸鎳溶液、鎢銨絡離子溶液或鉬銨絡離子溶液中的任意兩種或三種混合制得浸漬液，使浸漬液中WO₃或MoO₃的體積濃度為5.0克/100毫升～20.0克/100毫升，NiO的體積濃度為1.0克/100毫升～10.0克/100毫升，用所得的浸漬液浸漬上述催化劑載體，浸漬時，浸漬液與催化劑載體的液固比為1.0～3.0，浸漬溫度為20℃～95℃，浸漬時間為5小時～48小時，將上述浸漬好的載體在80℃～150℃下干燥4小時～10小時，在200℃～600℃下焙燒2小時～24小時，得到催化劑成品。