[發明專利]用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負載型催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201010522136.0
• 申請日: 2010-10-22
• 公開（公告）號: CN102008975A
• 公開（公告）日: 2011-04-13
• 發明（設計）人: 孫雪;杜陜君;王于杰
• 申請（專利權）人: 孫雪;杜陜君;王于杰
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;C10G47/20
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 羅文群

技術領域

本發明涉及一種用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負載型催化劑及制備方法，尤其是涉及一種以大硅鋁比分子篩、無定型硅鋁、多孔耐熔氧化物為擔體，負載第VIB族和第VIII族非貴金屬的雙功能催化劑的制備方法，屬于煉油技術領域。

技術背景

目前，公知的加氫裂化煉油工藝過程，是一種以重質石油餾分為原料，在氫分壓和雙功能催化劑存在下，經加氫裂化反應，以生產優質輕油產品：石腦油、噴氣燃料、低凝點柴油等為目的的煉油工藝過程。加氫裂化是煉油廠生產清潔燃料的重要工藝手段。

公知的加氫裂化煉油工藝過程生產的目的產品之一是石腦油。加氫裂化石腦油因辛烷值(RON＝60～75)過低，一般不能作為商品汽油的調和組份，而是作為乙烯裂解或重整裝置的原料進行深度加工。

公知的加氫裂化煉油工藝過程生產的另一目的產品是輕柴油。當加氫裂化的原料為劣質石油餾分油時，其生產的輕柴油的十六烷值(十六烷值＝30～40)偏低，難以做為輕柴油的調和組份，調和成商品輕柴油出廠。

發明目的

本發明的目的是提供一種用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負載型催化劑及制備方法，以160℃～450℃劣質餾分油為原料，經加氫裂化過程生產高辛烷值汽油餾分及高十六烷值柴油餾分，提升劣質餾分油的加氫裂化利用價值，并解決已有技術流程長、投資高、氫耗大、成本費用高等難題。

本發明提出的用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負載型催化劑，其中各組份的質量百分比為：

大硅鋁比分子篩????????????10wt％～40wt％

W?????????????????????????0～40wt％

Mo????????????????????????0～40wt％

Ni????????????????????????3wt％～15wt％

其余為無定型硅鋁或多孔耐熔氧化物。

上述用于餾分油加氫裂化的非貴金屬負載型催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)采用NaY分子篩在60℃～95℃下用質量百分比濃度為0.10wt％～0.90wt％的銨鹽進行交換，交換時間為：2小時～8小時，過濾、洗滌，在80℃～150℃干燥4小時～10小時，重復以上步驟三次在800℃下水熱處理1小時～4小時，經洗滌后，在空氣氣氛下于80℃～150℃干燥12小時～20小時，制得大硅鋁比分子篩Y，大硅鋁比分子篩Y的二氧化硅/三氧化二鋁摩爾比為5∶1～40∶1；

(2)在水中依次加入NaOH、模板劑四乙基氫氧化銨和NaAlO₂，加熱至全部溶解制成工作液，在工作液中加入硅膠，使工作液在60℃～95℃下劇烈攪拌后成為澄清液，控制澄清液中各組分的摩爾濃度為：按摩爾計為：SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶模板劑∶水＝100∶(0.4～2.5)∶(0.8～5)∶(10～50)∶(200～500)。再使澄清液在120℃～140℃晶化14小時～20小時，升溫到150～180℃晶化14小時～20小時，最后過濾、洗滌，在空氣氣氛下于80℃～150℃干燥12小時～20小時，在300℃～550℃下焙燒2小時～24小時，制得大硅鋁比分子篩β，大硅鋁比分子篩β的二氧化硅/三氧化二鋁摩爾比為40∶(1～240)∶1；

(3)將上述大硅鋁比分子篩Y、大硅鋁比分子篩β和無定型硅鋁、多孔耐熔氧化物及助擠劑粉體混合均勻，得到混合物，該混合物中各組份的質量百分比為：大硅鋁比分子篩β+Y為：15wt％～65wt％，其中大硅鋁比分子篩Y∶大硅鋁比分子篩β＝1∶(0.1-4.5)，無定型硅鋁為：15wt％～65wt％，多孔耐熔氧化物為：0wt％～40wt％，助擠劑為：1wt％～5wt％；用小孔氧化鋁和稀酸溶液制備成鋁溶膠粘合劑，稀酸的摩爾濃度為1％～5％，稀酸占粘合劑的質量百分比為90wt％～99wt％：小孔氧化鋁占粘合劑的質量百分比為1wt％～10wt％，將粘合劑加入到上述混合物中，混捏成膏狀物，混捏比例為：粘結劑∶混合物＝1∶(1～1.5)，經擠壓成型制成載體，將上述載體在80℃～150℃下干燥4小時～10小時，將上述干燥好的載體在空氣氣氛下焙燒，溫度為450℃～550℃，時間為4小時～12小時，制得催化劑載體；