[發(fā)明專利]烯烴聚合用催化劑的載體及其制備方法、烯烴聚合用固體催化劑組分及烯烴聚合催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010522125.2
• 申請日: 2010-10-25
• 公開（公告）號: CN102453150A
• 公開（公告）日: 2012-05-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐秀東;譚忠;嚴(yán)立安;周奇龍;尹珊珊;李鳳奎;于金華;宋維瑋;任春紅;王迎
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/02;C08F4/649;C08F4/646
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 11218
• 代理人: 韋慶文

1.一種烯烴聚合用催化劑的載體，其特征在于：

所述的載體為二烷氧基鎂，通過以下方法制得：

在惰性氣體保護(hù)下，以鎂和醇為原料，在鹵化劑的存在下回流反應(yīng)，制備二烷氧基鎂；所述的醇與鎂的重量比為(4～50)∶1；所述的鹵化劑選自鹵單質(zhì)、鹵化物中的至少一種，其用量為鹵原子與鎂的摩爾為(0.0002～0.2)∶1；

所述的二烷氧基鎂為球形微粒，平均粒徑為10～150um，粒徑分布指數(shù)SPAN＜1.1。

2.如權(quán)利要求1所述的烯烴聚合用催化劑的載體，其特征在于：

所述的醇與鎂的重量比為(6～25)∶1；所述的鹵化劑中鹵原子與鎂的摩爾為(0.001～0.05)∶1；

所述的二烷氧基鎂的平均粒徑為10～80μm，且粒徑分布指數(shù)SPAN＜1.05。

3.如權(quán)利要求1所述的烯烴聚合用催化劑的載體，其特征在于：

所述的鎂為平均粒徑為10～360μm的球形粒子；

所述的醇選自C1～C10的直鏈或支鏈的一元醇或多元醇中的至少一種；

所述的鹵化劑選自碘、溴、氯、氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂、氯化錳、溴化錳、碘化錳、氯化鈣、溴化鈣、碘化鈣、氯化汞、溴化汞、碘化汞、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀中的至少一種。

4.如權(quán)利要求3所述的烯烴聚合用催化劑的載體，其特征在于：

所述的鎂為平均粒徑為50～300μm的球形粒子；

所述的醇選自甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、2-丙醇、2-丁醇、2-戊醇、2-己醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇、4-甲基-2-戊醇、3，3，5-三甲基戊醇、4-甲基-3-庚醇、苯甲醇、2-苯基乙醇、1-苯基-1-丙醇、乙二醇、甘油中的至少一種；

所述的鹵化劑選自碘、碘化鎂、氯化鎂、烷氧基鹵化鎂中至少一種。

5.如權(quán)利要求4所述的烯烴聚合用催化劑的載體，其特征在于：

所述的醇選自乙醇、2-乙基己醇、異丙醇的混合物，其中乙醇占80～99wt％，2-乙基己醇占10～1wt％，異丙醇占10～1wt％；

所述的醇的水含量在1000ppm以下。

6.一種制備如權(quán)利要求1～5之一所述的烯烴聚合用催化劑的載體的制備方法，其特征在于：

在惰性氣體保護(hù)下，以鎂和醇為原料，在鹵化劑的存在下回流反應(yīng)，制備二烷氧基鎂，所述的醇與鎂的重量比為(4～50)∶1；所述的鹵化劑選自鹵單質(zhì)、鹵化物中的至少一種，其用量為鹵原子與鎂的摩爾為(0.0002～0.2)∶1。

7.如權(quán)利要求6所述的烯烴聚合用催化劑的載體的制備方法，其特征在于：

所述反應(yīng)在0℃至反應(yīng)體系的回流溫度之間進(jìn)行；所述反應(yīng)的時間為2～30小時。

8.一種包含有如權(quán)利要求1～5之一所述的烯烴聚合用催化劑的載體的烯烴聚合用固體催化劑組分，其特征在于所述的固體催化劑組分通過以下步驟制得：

(1)將所述的二烷氧基鎂化合物，在惰性稀釋劑存在下與鈦化合物和電子給予體化合物進(jìn)行接觸反應(yīng)；

(2)通過步驟(1)得到的固體用惰性溶劑洗滌得到固體催化劑組分；

在步驟(1)中，

所述的惰性稀釋劑選自C6～C10的烷烴或芳烴中的至少一種；

所述的鈦化合物選自通式為Ti(OR)_4-nX_n的化合物中的至少一種，式中的R選自C?1～C14的脂族烴基或芳族烴基，X為鹵素原子，n選自0至4的整數(shù)；當(dāng)n為2以上時，存在的多個R可以分別相同也可以不同；

所述的電子給予體化合物選自C1～C4飽和脂肪羧酸的烷基酯、C7～C8芳香羧酸的烷基酯、C2～C6脂肪醚、C3～C4環(huán)醚、C3～C6飽和脂肪酮。