[發明專利]一種負載茂金屬型催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201010519429.3
• 申請日: 2010-10-19
• 公開（公告）號: CN102453140A
• 公開（公告）日: 2012-05-16
• 發明（設計）人: 亢宇;謝倫嘉;邱波;王洪濤;王彥強;郭順;劉長城;趙思源;姜健準
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/02;C08F210/02;C08F4/6592;C08F4/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

1.一種負載型茂金屬催化劑，其特征在于，該催化劑包括載體和負載在所述載體上的茂金屬化合物和烷基鋁氧烷，所述載體為面包圈狀SBA-15，所述茂金屬化合物具有式1所示的結構，

式1

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’各自獨立地為氫或C₁-C₅的烷基，且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的至少一個為C₁-C₅的烷基，R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’中的至少一個為C₁-C₅的烷基，M為鈦、鋯和鉿中的一種，X為鹵素。

2.根據權利要求1所述的負載型茂金屬催化劑，其中，以所述負載型茂金屬催化劑的總量為基準，所述茂金屬化合物和烷基鋁氧烷的總量為10-60重量％，所述載體的含量為90-40重量％。

3.根據權利要求1或2所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述烷基鋁氧烷中的鋁與所述茂金屬化合物中的M的摩爾比為300-1000∶1。

4.根據權利要求3所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述烷基鋁氧烷中的鋁與所述茂金屬化合物中的M的摩爾比為500-750∶1。

5.根據權利要求1、3或4所述的負載型茂金屬催化劑，其中，M為鋯。

6.根據權利要求1所述的負載型茂金屬催化劑，其中，X為氯。

7.根據權利要求1所述的負載型茂金屬催化劑，其中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的任意一個為正丁基或叔丁基，R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’中的任意一個為正丁基或叔丁基。

8.根據權利要求1-4中任意一項所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述烷基鋁氧烷中的烷基為C₁-C₅的烷基。

9.根據權利要求8所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷。

10.根據權利要求1所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述茂金屬化合物為雙(正丁基環戊二烯基)二氯化鋯，所述烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷。

11.根據權利要求1或2所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述面包圈狀SBA-15的內徑與外徑的比值為0.3-0.9，平均厚度為0.1-2μm微米。

12.根據權利要求11所述的負載型茂金屬催化劑，其中，所述載體的最可幾孔徑為7-10nm，孔容為0.5-3毫升/克，比表面積為600-1000平方米/克，平均粒徑為3-20μm。

13.一種制備權利要求1-12中任意一項所述的負載型茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，該方法包括在惰性氣體氛圍下，先后將烷基鋁氧烷和茂金屬化合物負載到載體上。

14.根據權利要求13所述的方法，其中，該方法還包括在負載烷基鋁氧烷之前，在惰性氣體保護下，將所述載體在300-900℃的溫度下加熱7-10小時。