[發明專利]1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羥基芐基）苯的制備方法

無效

• 申請號: 201010515900.1
• 申請日: 2010-10-15
• 公開（公告）號: CN102452903A
• 公開（公告）日: 2012-05-16
• 發明（設計）人: 張敏宏;張毅;張新軍;李衛紅;羅道威;史建公;鐘健;丁京;劉志堅;秦金來;殷喜平;苑志偉;伊紅亮;蔣紹洋;趙立紅;孟凡立;劉波;安少軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07C39/15
• 分類號: C07C39/15;C07C37/16
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

技術領域

本發明涉及一種抗氧劑1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的制備方法。

背景技術

1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯是一種高分子量受阻酚結構的抗氧劑(又稱：抗氧劑330)，具有良好的耐熱穩定性、低揮發性和耐萃取性，廣泛應用于聚烯烴改性以及線性聚酯和聚酰胺等要求在高溫條件下加工和應用的通用和工程塑料制品，并日益成為世界聚合物穩定化助劑和聚合物加工行業關注的熱點，產耗量呈迅速增長之勢。

1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的制備一般采用以下三種方法：一是以2，6-二叔丁基-4-羥基芐醇為原料進行制備；二是以2，6-二叔丁基-4-羥基芐基醚為原料進行制備；三是以2，6-二叔丁基苯酚為原料進行制備[抗氧劑1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的合成，田江波，精細與專用化學品，2005年第10期，20-21]。

另外，專利US4754077公開了一種以2，6-二叔丁基苯酚為原料制備抗氧劑1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的方法，該方法包括在四口燒瓶中加入甲醇、多聚甲醛、40％的含水二甲胺，反應混合物被加熱到回流溫度(大約68℃)開始用滴液漏斗滴加甲醇溶解的2，6-二叔丁基苯酚溶液，保持回流、氮氣保護三小時滴完。滴加完畢，將反應后物料移入帶雙漿式耐壓反應器中，加熱在80℃攪拌4h，然后冷卻至65℃，將物料移至另一反應器中，在氮氣保護下反應混合物被攪拌加熱至油溫100-120℃，將溶劑蒸發除去得2，6-二叔丁基-4羥基芐基醚，反應器中加入二氯甲烷、均三甲苯、?乙酸。保持反應溫度3-7℃，用滴液漏斗滴加約84％的硫酸作為催化劑，然后靜置，分液取上層液加入碳酸鈉溶液，升溫蒸二氯甲烷至溫度≥85℃，用庚烷重結晶得目標產物。但是，采用上述專利方法制備抗氧劑1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯時，由于蒸除二氯甲烷溫度較高影響產品透光率，且蒸除過程中易結塊，影響產品晶型及純度，且由于液體硫酸對副反應的活性也較高，易導致副產物(特別是雙-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-甲烷)的生成。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術中抗氧劑1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯制備過程中存在的問題，提供一種能夠在低溫下除去有機溶劑，提高產品純度的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的制備方法。

本發明提供了一種1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的制備方法，該方法包括：在縮合反應條件下，使均三甲苯和3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚在有機溶劑中進行反應，并在減壓的條件下通過蒸餾除去反應所得混合物中的有機溶劑。

根據本發明的制備1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的方法，通過以3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚和均三甲苯為原料，并在反應結束后，通過在減壓下蒸除有機溶劑，能夠顯著提高反應的轉化率，提高目標產物1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的產率和純度，并能夠實現在低溫下蒸除有機溶劑。

具體實施方式

根據本發明的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的制備?方法，該方法包括：在酸催化劑的存在下，在縮合反應條件下，使均三甲苯和3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚在有機溶劑中進行反應，并在減壓的條件下通過蒸餾除去反應所得混合物中的有機溶劑。

根據本發明的制備方法，其中，作為原料的3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚的結構如式(1)所示，

在本發明中，所使用的3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚可以通過現有的各種制備方法得到，如以2，6-二叔丁基苯酚為原料，用氫氧化物或各種胺作為催化劑來制備得到；也可以通過商購得到。

根據本發明的制備方法，所述反應可以在抑制劑的存在下進行。