[發明專利]磁性含硫雙齒鈀配體催化劑的制備方法

無效

• 申請號: 201010300912.2
• 申請日: 2010-01-29
• 公開（公告）號: CN101757948A
• 公開（公告）日: 2010-06-30
• 發明（設計）人: 白雪峰;王亮;樊慧娟;呂宏飛
• 申請（專利權）人: 黑龍江省科學院石油化學研究院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C205/06;C07C201/12;C07C253/30;C07C255/50;C07C45/68;C07C47/546;C07C49/784;C07B37/04
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 韓末洙

技術領域

本發明涉及一種催化劑的制備方法。

背景技術

過渡金屬催化合成C-C鍵的新型方法一直是催化領域研究的熱點。特別是1979年， Suzuki等人報道了有機硼試劑參與的C-C鍵合成反應(稱為Suzuki-Miyaura偶聯反應)，為 綠色化學領域開辟了一條新的道路。近年來，Suzuki-Miyaura偶聯反應被廣泛應用于生物醫 藥，電子器件，顯示材料的合成等領域。Suzuki-Miyaura偶聯反應多數是在均相鈀配體催化 劑下進行的，均相鈀配體催化劑催化效率高，選擇性好，但是現有均相鈀配體催化劑回收困 難，增加了使用成本，因此限制其廣泛應用。

發明內容

本發明所要解決的及時問題是為了解決現有均相鈀配體催化劑回收困難的問題，提供了 一種磁性含硫雙齒鈀配體催化劑的制備方法。

本發明磁性含硫雙齒鈀配體催化劑的制備方法如下：一、含活性基團的含硫雙齒配體的 制備：將含硫雙齒配體與硅烷偶聯劑按照1∶1～5的摩爾比混合、攪拌加熱至40℃～110℃， 然后在40℃～110℃的條件下保溫1～8小時，然后旋蒸，即得含活性基團的含硫雙齒配體； 二、Fe₃O₄固載含硫雙齒配體的制備：在惰性氣體保護的條件下，將含活性基團的含硫雙齒 配體與超順磁性Fe₃O₄納米顆粒依次加入到溶劑中然后超聲振蕩20分鐘，再在溫度為67℃～ 130℃的條件下攪拌、回流10～48小時，冷卻至室溫后在外加磁場的條件下傾去上層液，然 后再分別用甲苯、乙醇洗滌3～5次，最后減壓干燥，得到Fe₃O₄固載含硫雙齒配體，其中超 順磁性Fe₃O₄納米顆粒與溶劑的比例為1g∶20ml；三、磁性含硫雙齒鈀配體催化劑的制備： 在惰性氣體保護的條件下，將Pd(OAc)₂與Fe₃O₄固載含硫雙齒配體按照0.1mmol～1mmol∶1g的 比例加入到四氫呋喃中，然后超聲振蕩20分鐘，再在溫度為67℃的條件下攪拌、回流10～48 小時，冷卻至室溫后在外加磁場的條件下傾去上層液，然后用四氫呋喃洗滌3次，再減壓干 燥，即得磁性含硫雙齒鈀配體催化劑；其中步驟二中含活性基團的含硫雙齒配體與超順磁性 Fe₃O₄納米顆粒比為0.5mmol～2mmol∶1g；步驟一所述的含硫雙齒配體是1，2-二巰基乙烷或 1，3-二巰基丙烷；步驟一所述的硅烷偶聯劑是乙烯基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷 、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-溴丙基三甲氧基硅烷或3-(2，3-環氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷； 步驟二所述的溶劑是四氫呋喃、甲苯或二甲苯。

本發明將均相鈀配體催化劑通過偶聯劑固載到超順磁性Fe₃O₄納米顆粒上，因為超順磁 性Fe₃O₄納米顆粒具有在外加磁場下可以被磁化，撤去外加磁場后則磁性消失的特點，因此 本發明的磁性含硫雙齒鈀配體催化劑能夠實現催化劑的回收，操作簡單，實用性強。

具體實施方式

本發明技術方案不局限于以下所列舉具體實施方式，還包括各具體實施方式間的任意組 合。