[發明專利]一種N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201010293074.0
• 申請日: 2010-09-18
• 公開（公告）號: CN102020634A
• 公開（公告）日: 2011-04-20
• 發明（設計）人: 楊輝斌;李斌;陳華;于海波
• 申請（專利權）人: 中國中化股份有限公司;沈陽化工研究院有限公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04;C07D231/16;C07D231/14
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 周秀梅;何薇

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體地涉及一種N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物的制備方法。

背景技術

N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物是一類具有高殺蟲活性及殺菌活性的化合物。WO2008/134969A1中公開了化合物3-溴-N-(4-氯-2-(2-氰基丙基-2-基甲酰氨基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物編號1.14)具有高的殺蟲活性，同時具有殺菌活性，該化合物結構如下：

WO2008/134969A1同時公開了以鄰硝基苯甲酸為原料經酰氯化，與氰烷基胺縮合制得N-(氰烷基)鄰硝基苯甲酰胺，硝基經還原制得N-(氰烷基)鄰氨基苯甲酰胺中間體，三步總收率為47％-60％。

WO2008/134969A1還公開了N-(氰烷基)鄰氨基苯甲酰胺中間體在堿性條件下與吡唑酰氯化物縮合制得N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物，收率為38％-68％。

一直以來，技術人員致力于不斷研究開發新的、更為先進合理、更加環保的制備方法，以期獲得質量更優、價格更低的高效、安全的殺蟲劑。

發明內容

本發明的目的在于提供一種更為簡便、更加環保地制備N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物的新方法。

本發明涉及的N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物是一類具有高殺蟲活性及殺菌活性的化合物，發明人對其傳統的制備方法進行了全新的探索。

發明人在研究新的制備方法過程中，發現以2-亞硫酰氨基苯甲酰氯為原料經縮合可高收率地制得N-(氰烷基)鄰氨基苯甲酰胺中間體，簡化了反應步驟。

本發明還提供了一種N-(氰烷基)鄰氨基苯甲酰胺中間體與吡唑酰鹵化物，在無縛酸劑存在下高收率地制得N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物的制備方法。

由此，本發明提供了一種制備N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物的新方法，從而完成了本發明。

本發明的技術方案如下：

一種N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物的制備方法，反應式如下：

反應包括以下兩個步驟：

1)2-亞硫酰氨基苯甲酰氯類化合物(V)與氰烷基胺(IV)縮合制得N-(氰烷基)鄰氨基苯甲酰胺類化合物(III)；

2)N-(氰烷基)鄰氨基苯甲酰胺類化合物(III)與吡唑酰鹵化物(II)反應、無縛酸劑存在，制得N-(氰烷基)苯甲酰胺類化合物(I)。

式中：

R₁選自H、鹵素或甲基；R₂選自H或鹵素；R₃選自H或C₁-C₆直鏈或支鏈烷基；R₄選自C₁-C₆直鏈或支鏈烷基；或者R₃和R₄同所連接的碳一起形成C₃-C₆環烷基；R₅選自鹵素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆鹵烷基或C₁-C₆鹵烷氧基；R₆選自鹵素；R₇選自H、鹵素、C₁-C₃烷基、C₁-C₃鹵烷基；X選自CH、CF、CCl或N；Y選自Cl或Br。

本發明的優選方案為：

步驟1)：通式(V)所示的2-亞硫酰氨基苯甲酰氯類化合物與氰烷基胺(IV)加料摩爾比為1∶1-4，于適宜的溶劑中、-10℃至回流溫度反應0.5-48小時，制得通式(III)所示的N-(氰烷基)鄰氨基苯甲酰胺類化合物；所述的溶劑選自二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、DMF、THF、苯、甲苯、己烷、二氧六環或二甲基亞砜；反應加入適宜的堿選自三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀。溶劑的加入量是本領域的技術人員所熟悉的，溶劑的用量以摩爾計為通式(V)所示的2-亞硫酰氨基苯甲酰氯類化合物的5-500倍。

加入適宜的堿類物質對反應有利。適宜的堿選自有機堿如三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶等，或無機堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀等。堿的加入量以摩爾計為通式(V)所示的2-亞硫酰氨基苯甲酰氯類化合物的0-2倍。