[發明專利]一種分離精制銀杏浸膏中聚戊烯醇的方法

有效

• 申請號: 201010291543.5
• 申請日: 2010-09-20
• 公開（公告）號: CN101967083A
• 公開（公告）日: 2011-02-09
• 發明（設計）人: 侯相林;韓蕊蕊;鄧天昇
• 申請（專利權）人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
• 主分類號: C07C33/02
• 分類號: C07C33/02;C07C29/76;B01D15/08
• 代理公司: 山西五維專利事務所(有限公司) 14105
• 代理人: 張志祥

技術領域

本發明涉及一種從銀杏葉浸膏中提取純化聚戊烯醇的方法。

背景技術

聚戊烯醇polyprenol亦稱聚異戊烯醇(polyi?soprenol)，是異戊二烯單體(異戊烯基)鏈接成直鏈狀的多聚化合物的總稱，在自然界廣泛存在。弱極性，易溶于有機溶劑。聚戊烯醇是長鏈脂肪醇，結構中含有多個非共軛雙鍵，具有非常強烈的吸收自由基的性能。存在于哺乳動物體內的聚戊烯醇類化合物被稱為多萜醇，它是生物膜中糖蛋白合成時重要的糖載體，但其含量極低，而銀杏葉中聚戊烯醇含量可占干葉重的1～2％，被認為是合成動物多萜醇最合適的中間體。銀杏葉中聚戊烯醇類化合物對人體無毒，可作為免疫活性物質，用于治療因免疫缺陷造成的疾病，并具有誘導腫瘤細胞凋亡的作用，具有廣闊的醫藥保健應用前景。

聚戊烯醇浸膏通常是用石油醚、正己烷、丙酮、乙醇或超臨界二氧化碳等中弱極性溶劑提取銀杏葉得到，聚戊烯醇在浸膏中的含量大約在5-20％范圍。聚戊烯醇與多種復雜的化學成分存在于銀杏葉及其浸膏中，分離提存難度大，步驟多，而且精制效果有限。由于聚戊烯醇是長鏈聚異戊烯基醇，極性弱，與浸膏中的蠟質物質物理化學性質極為相似，這就給聚戊烯醇的分離提存帶來極大的挑戰。

發明專利CN01113696.0利用溶劑沉析、萃取和硅膠柱層析等方法對聚戊烯醇進行精制，可得到純度為95％的聚戊烯醇產品；發明專利CN200410041670.4利用二級分子蒸餾的方法，可以得到75-95％的聚戊烯醇產品；發明專利CN200410074088.8利用超臨界二氧化碳分級分離的方法，得到含量為80％聚戊烯醇產品；溶劑沉析和硅膠柱層析法可以除去產品中的大部分極性物質，而對于和聚戊烯醇物化性質(包括極性)接近的蠟質物質的作用十分有限；分子蒸餾具有清潔、綠色等優點，但是其理論基礎是按物質的分子自由程的差別進行分離，由于蠟質物質和聚戊烯醇的分子量都具有一個分布較廣的范圍，使得其分子自由程的交集很大，所以，僅憑分子蒸餾很難將產品中的蠟質物質分離出去，另外，分子蒸餾必需在高真空和較高溫度下進行，會增加破壞產品中的聚戊烯醇的結構可能性；超臨界二氧化碳分級分離的是根據不同的溫度和壓力下，超臨界二氧化碳對不同物質的溶解度變化不同而進行分離提純的，這往往要求被分離的物質在極性或分子量等參數具有一定的差別，但是銀杏葉浸膏中的蠟質物質和聚戊烯醇都是極性極弱而且分子量具有較廣的分布范圍的物質，所以，超臨界二氧化碳分級分離雖然可以得到80％含量的聚戊烯醇，但是以犧牲工藝的收率為代價?？梢钥闯?，現有的工藝過程中，沒有針對產品中的蠟質物質的分離的步驟，所以，其產品中還含有一定量的蠟質物質，要想得到純度較高的聚戊烯醇產品，必需經過復雜的工藝過程，而且工藝收率往往很低。使得聚戊烯醇的產業化生產受到限制。

發明內容

本發明的目的是提供一種工藝簡單，收率在80％以上，純度在98％以上的聚戊烯醇的制備方法。

本發明是以弱極性溶劑提取的銀杏葉浸膏為原料，通過皂化、尿素柱層析、結晶等工藝，得到純度在98％以上的聚戊烯醇產品，并大大提高其聚戊烯醇的收率。

尿素柱層析法主要是一種用來分離提純脂肪酸的方法。我們在實驗中發現，尿素固定相對蠟質物質具有較強的吸附作用，而對于雙鍵個數較多的聚戊烯醇基本沒有吸附作用，這樣可以利用蠟質物質和聚戊烯醇的吸附差別將它們分離開來，由于尿素是一種極性較大的物質，它同樣對于浸膏中的極性物質具有強的吸附作用，所以，可以同時除去浸膏中極性較強的雜質和極性弱的蠟質物質，得到含量高的聚戊烯醇產品，再經過結晶，含量可以達到98％以上，而且尿素柱層析過程的收率高(大于90％)，工藝總體收率(尿素柱層析和結晶)大于80％。本發明具體操作步驟如下：

(1)浸膏皂化：聚戊烯醇浸膏在醇堿溶液中，充分攪拌，在30-80℃下皂化0.5-4h，反應液用酸中和，濃縮得到皂化后聚戊烯醇浸膏；

(2)尿素固定相的制備：將尿素溶于負載溶劑中，加入載體，使尿素負載在載體上，除去溶劑，制得固定相；

(3)尿素柱層析：將制得的固定相裝柱，然后將皂化后聚戊烯醇浸膏上柱，用流動相勻速注入層析柱進行洗脫，收集不同時段的洗脫分，將富含聚戊烯醇的洗脫分合并，濃縮蒸干；

(4)結晶：尿素柱層析后的聚戊烯醇溶于回流中的甲醇、乙醇或乙腈中，飽和溶液，冷凍結晶，過濾，干燥得到聚戊烯醇。